氟化物測定方法

1、氟化物氟化物（L）是人體必需的微量元素之一，缺氟易患齲齒病，飲水中含氟的適宜濃度為0.5 1.0mg/L（F）。當(dāng)長期飲用含氟量高于1-1.5mg/L的水時，則易患斑 齒病，如水中含氟量高于4mg/L時，則可導(dǎo)致氟骨病。氟化物廣泛存在于自然水體中。有色冶金、鋼鐵和鋁加工、焦炭、玻璃、陶瓷、電子、電鍍、化肥、農(nóng)藥廠的廢水及含氟曠物的廢水中常常都存在氟化物。1. 方法的選擇水中氟化物的測定方法主要有：氟離子選擇電極法，氟試劑比色法，茜素磺酸鋯 比色法和硝酸釷滴定法。電極法選擇性好，適用范圍寬，水樣渾濁，有顏色均可測 定，測量范圍為0.05-1900mg/L。比色法適用于含氟較低的樣品，氟試劑法可以

2、測定 0.05-1.8mg/L （ F）；茜素磺酸鋯目視比色法可以測定 0.12.5mg/L （F_）,由于是目 視比色，誤差比較大。氟化物含量大于5mg/L時可以用硝酸釷滴定法。對于污染嚴(yán)重的生活污水和工業(yè)廢水，以及含氟硼酸鹽的水樣均要進(jìn)行預(yù)蒸餾。2. 水樣的采集和保存應(yīng)使用聚乙烯瓶采集和貯存水樣。 如果水樣中氟化物含量不高、pH值在7以上, 也可以用硬質(zhì)玻璃瓶貯存。預(yù)蒸餾通常采用預(yù)蒸餾的方法，主要有水蒸氣蒸餾和直接蒸餾兩種。直接蒸餾法的蒸餾效率較高，但溫度控制較難，排除干擾也較差，在蒸餾時易發(fā)生暴沸，不安全。水 蒸氣蒸餾法溫度控制嚴(yán)格，排除干擾好，不易發(fā)生暴沸。1. 水蒸氣蒸餾法水中氟化物

3、在含高氯酸(或硫酸)的溶液中，通入水蒸氣，以氟硅酸或氫氟酸形 式而被蒸出。儀器蒸餾裝置試劑高氯酸：70 72%。步驟(1) 取50ml水樣(氟濃度高于2.5mg/L時，可分取少量樣品，用水稀釋至 50ml) 于蒸餾瓶中，加10ml高氯酸，搖勻。連接好裝置加熱，待蒸餾瓶內(nèi)溶液溫度 升到約130C時，開始通入蒸汽，并維持溫度在130140C，蒸餾速度約為 56ml/min。待接收瓶中餾出液體積約為 200ml時，停止蒸餾，并水稀釋至 200ml,供測定用。(2) 當(dāng)樣品中有機(jī)物含量高時，為避免與高氯酸作用而發(fā)生爆炸，可用硫酸代替 高氯酸(酸與樣品的體積為1 + 1 )進(jìn)行蒸餾?？刂茰囟仍?45 5

4、C。2. 直接蒸餾法在沸點(diǎn)較高的酸溶液中，氟化物以氟硅酸或氫氟酸被蒸出，使與水中干擾物分離。 儀器蒸餾裝置試劑(1) 硫酸：p =1.84g/ml.(2) 硫酸銀。步驟(1) 取400ml蒸餾水于蒸餾瓶中，在不斷搖動下緩慢加入 200ml濃硫酸，混勻。放 精心整理入510粒玻璃球，連接裝置。開始緩慢升溫，然后逐漸加快升溫速度，至溫 度達(dá)180C時停止加熱，棄去接收瓶中餾出液，此時蒸餾瓶中酸與水的比例為 2+1，此操作的目的是除去蒸餾裝置和酸液中氟化物的污染。待蒸餾瓶中的溶 液冷至120C以下，加入250ml樣品混勻，按上述加熱方式加熱至180C時止（不得超過180C,以防帶出硫酸鹽）。此時接收

5、瓶中餾出液的體積約為 250ml, 用水稀釋至250ml標(biāo)線，混勻。供測定用。（2）當(dāng)樣品中氯化物含量過高時，可于蒸餾前，加入適量固體硫酸銀（每毫克氯化物可加入5mg硫酸銀），再進(jìn)行蒸餾。注：應(yīng)注意蒸餾裝置連接處的密合性。L_J ZI十.I. _| 1一、 氟試劑分光光度法GB7483-87概述1. 方法原理氟離子在PH4.1的乙酸鹽緩沖介質(zhì)中，與氟試劑和硝酸鑭反應(yīng)，生成藍(lán)色三元絡(luò) 和物，顏色的強(qiáng)度與氟離子濃度成正比。在620nm波長處定量測定氟化物（F）2. 干擾及消除在含5gM化物的25ml顯色液中，在下述離子的含量（mg）以下時，對測定不 I., I干擾：Cl - 30;SO 5.0;N

6、Q 3.04B72 - 2.0;聞2.0屮+1.08+0.5。下述離子含量（卩 g 亦不干擾測定：PC43 - 200;S3& 100;（C+40;CU?+10;Pt2+10;Mn2+10;Hg2+5;Ag+5;Zn2+5;Fe3+2.5;AI3+2.5;Cc2+2.5 ;Ni2+2.5;Mo6+2.5。當(dāng)干擾離子超過上述含量時，可通過直接蒸餾或水蒸氣蒸餾而消除。3. 方法的適用范圍水樣體積為25ml，使用光程為30mm比色皿，本法的最低檢出濃度為 0.05mg/L 氟化物；測定上限為1.80mg/L。本法適用于地面水、地下水和工業(yè)廢水中氟化物含 量的測定。儀器(1) 分光光度計(jì)，光程為30m

7、m的比色皿。(2) pH 計(jì)(3) 25ml容量瓶試劑(1) 丙酮(C2H6CO)(2) 氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.2210g基準(zhǔn)氟化鈉(NaF)(預(yù)先于105-110 C干燥2h，或者于500-650C干燥約40min，冷卻)，用水溶解后轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶 中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟離子100g(3) 氟化物標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液20.0ml，移入1000ml容量瓶中，用去離子水稀釋至標(biāo)線，貯于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含2.00(4) 0.001mol/L氟試劑溶液：稱取0.1930g氟試劑3-甲基胺-茜素-二乙酸，簡稱ALC丄.盡fb/1C14H7

8、O4CHN (CHCOOH 2,力口 5ml去離子水濕潤，滴加1mol/L氫氧化鈉溶 液使其溶解，再加0.125g乙酸鈉(CH3COONa3H2O),用1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié) pH至5.0,用去離子水稀釋至500ml，貯于棕色瓶中。(5) 0.001mol/L 硝酸鑭溶液：稱取 0.433g 硝酸鑭La (NO3) 3 6H2O，用少量 1mol/L 鹽酸溶液溶解，以1mol/L乙酸鈉溶液調(diào)節(jié)PH為4.1,用去離子水稀釋至1000ml。(6) pH4.1緩沖液：稱取35g無水乙酸鈉(CfCOONa溶于800ml去離子水中，加 75ml冰乙酸，用去離子水稀釋至1000ml,用乙酸或氫氧化鈉溶液

9、在 pH計(jì)上調(diào) 節(jié)pH為4.1。（7） 混合顯色劑：取氟試劑溶液、緩沖溶液、丙酮及硝酸鑭溶液按體積比以3: 1:3: 3混合及得，臨用時配制。（8）1 mol/L鹽酸溶液：取8.4ml濃鹽酸用水稀釋至100ml。（9）1 mol/L氫氧化鈉溶液：稱取4g氫氧化鈉溶于水，稀釋至100ml。步驟1 .樣品測定分取適量水樣或餾出液置于25ml容量瓶中，準(zhǔn)確加入10.0ml混合顯色劑，用去離子水稀釋至標(biāo)線，搖勻。放置 0.5h，用30mm比色皿于620nm波長處，以空白管為參比，測定吸光度。I tI1 I 匚 1/2. 校準(zhǔn)曲線的繪制于6個25ml容量瓶中，分別加入氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液 0、1.00、2.0

10、0、4.00、6.00、8.00,用去離子水稀釋至10ml，準(zhǔn)確加入10.0ml混合顯色劑，用去離子水稀釋至標(biāo)線，搖勻。以下按樣品測定步驟進(jìn)行。計(jì)算氟化物（F,mg/L）=v式中，m-由校準(zhǔn)曲線查得的氟含量（卩）；V-水樣體積（ml）。L. I精密度和準(zhǔn)確度三個實(shí)驗(yàn)室分析含0.50mg/L氟化物的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)溶液，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%;實(shí)驗(yàn)室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1.2%,相對誤差為-0.8%;回收率為98%。注意事項(xiàng)水樣呈強(qiáng)酸性或強(qiáng)堿性，應(yīng)在測定前用1mol/L氫氧化鈉溶液或1mol/L鹽酸溶液調(diào)節(jié)至中性。精心整理二、離子選擇電極法GB7484-87 概述1. 方法原理當(dāng)氟電極與含氟的試液

11、接觸時，電池的電動勢（E）隨溶液中氟離子活度的變化而改變（遵守能斯特方程）。當(dāng)溶液中的總離子強(qiáng)度為定值且足夠時服從下述關(guān)系式： E與成直線關(guān)系，2.303RT為該直線的斜率，亦為電極的斜率。F工作電池可表示如下：Ag|AgCI,CI - （0.33mol/L）,FD0lmo（L）|LaF3| 試液| 外參比電極2. 干擾及消除本法測定的是游離的氟離子濃度，某些高價陽離子（例如三價鐵、鋁和四價硅） 及氫離子能與氟離子絡(luò)合而有干擾，所產(chǎn)生的干擾程度取決于絡(luò)合離子的種類和濃 度、氟化物的濃度及溶液的pH值等。在堿性溶液中氫氧根離子的濃度大于氟離子濃 度的1/10時影響測定。其他一般常見的陰陽離子均不

12、干擾測定。測定溶液的pH為5-8。氟電極對氟硼酸鹽離子（BFQ不響應(yīng)。如果水樣含有氟硼酸鹽或污染嚴(yán)重，應(yīng) 預(yù)先進(jìn)行蒸餾。通常，加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)劑以保持溶液的總離子強(qiáng)度，并絡(luò)合干擾離子，保持溶液適當(dāng)?shù)膒H,就可以直接進(jìn)行測定。3. 方法的適用范圍本方法適用于測定地面水、地下水和工業(yè)廢水中的氟化物。水樣有顏色、渾濁不影響測定。溫度影響電極的電位和電離平衡，須使試液和標(biāo) 準(zhǔn)溶液的溫度相同，并注意調(diào)節(jié)儀器的溫度補(bǔ)償裝置使之與溶液的溫度一致。每次 精心整理精心整理要檢查電極的實(shí)際斜率。本法的最低檢出濃度為0.05mg/L氟化物(以F計(jì))；測定上限可達(dá)1900mg/L氟 化物(以F計(jì))。電極的實(shí)際斜率：

13、溫度在 20-25 C之間，氟離子濃度每改變10倍，電極電位變化 58 2mV儀器(1) 氟離子選擇電極(2) 飽和甘汞電極或氯化銀電極(3) 離子活度計(jì)、毫伏計(jì)或pH計(jì)，精確到O.lmV。(4) 磁力攪拌器，具聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的攪拌子乙/二二 fh/(5) 聚乙烯杯：1OOml, 150ml(6) 其他通常用的實(shí)驗(yàn)室設(shè)備試劑所用水為去離子水或無氟蒸餾水。1. 氟化物標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱取0.2210g基準(zhǔn)氟化鈉(NaF)(預(yù)先于105-110 C干燥2h，或者于500-650C 干燥約40min,冷卻)，用水溶解后轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯于 聚乙烯瓶中。此溶液每毫升含氟離

14、子 100 Mg2. 氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液用無分度吸管吸取氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 10.00ml，注入100ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線， 搖勻。此溶液每毫升含氟離子10 Mg3. 乙酸鈉溶液稱取15g乙酸鈉(CfCOONa溶于水，并稀釋至100ml。精心整理4. 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISAB（1） 0.2mol/L檸檬酸鈉-1mol/L硝酸鈉（TISAB：稱取58.8g二水合檸檬酸鈉和 85g 硝酸鈉，加水溶解，用鹽酸調(diào)節(jié)pH至5-6,轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線， 搖勻。（2）總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液（TISABI）:量取約500ml水置于1000ml燒杯內(nèi)，加入57ml冰乙酸，58g氯化鈉和4

15、.0g環(huán)己二胺四乙酸，或者1, 2-環(huán)己撐二胺四 乙酸，攪拌溶解，置燒杯于冷水浴中，慢慢地在不斷攪拌下加入6mol/L氫氧化鈉溶液（約125ml）使pH達(dá)到5.0-5.5之間，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至 標(biāo)線，搖勻。（3）1mol/L六次甲基四胺-1mol/L硝酸鉀-0.03mol/L鈦鐵試劑（TISABII：稱取142g 六次甲基四胺和85g硝酸鉀（或硝酸鈉），9.97g鈦鐵試劑加水溶解，調(diào)節(jié)pH 至5-6，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線，搖勻。5. 鹽酸溶液2mol/L鹽酸溶液。步驟1. 儀器的準(zhǔn)備按測量儀器及電極的使用說明書進(jìn)行。在測定前應(yīng)使試液達(dá)到室溫，并使試液和 標(biāo)準(zhǔn)溶液

16、的溫度相同（溫差不得超過士 1 C）。2. 測定用無分度吸管，吸取適量試液，置于 50ml容量瓶中，用乙酸鈉或鹽酸溶液調(diào)節(jié) 至近中性，加入10ml總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。將其移入 100ml聚乙烯杯中，放入一只塑料攪拌子，插入電極，連續(xù)攪拌溶液待電位穩(wěn)定后， 在繼續(xù)攪拌下讀取電位值（EX。在每一次測量之前，都要用水充分洗滌電極，并用 精心整理精心整理濾紙吸去水分。根據(jù)測得的毫伏數(shù)，由校準(zhǔn)曲線上查得氟化物含量3. 空白試驗(yàn)用水代替試液，按測定樣品的條件和步驟進(jìn)行測定4. 校準(zhǔn)（1）校準(zhǔn)曲線法：用分度吸管分別取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液

17、，置于50ml容量瓶中，加入10ml總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。分別移入100ml聚乙烯杯中，各放入一只塑料攪拌子，以濃度由低到高為順序，分別依次插入電極，連續(xù)攪拌溶液，待電位穩(wěn)定后，在繼續(xù)攪拌下讀取電位值（E）。在每一次測量之前，都要用水將電極沖洗凈，并用濾紙吸去水分。在 半對數(shù)坐標(biāo)紙上繪制 E （mV） -logcF（mg/L）校準(zhǔn)曲線。濃度標(biāo)于對數(shù)分格上，最 低濃度標(biāo)于橫坐標(biāo)的起點(diǎn)線上。（2） 次標(biāo)準(zhǔn)加入法：當(dāng)樣品組成復(fù)雜或成分不明確時，宜采用一次標(biāo)準(zhǔn)加入法，以便減小基體的影響。先按步驟2所述測定出試液的電位值（曰），然后向試液中加入一定量（與試液 中氟的含量相近）的氟

18、化物標(biāo)準(zhǔn)溶液，在不斷攪拌下讀取平衡電位值（E2 ）。計(jì)算（查書P298）Vs令：QE2E1Vx VsE2 E1 /SVXVx Vs式中，Q-加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mg/L）；G-待測試液的濃度；Vs-加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積（mg/L）;Vx-測定時所取待測試液的體積（ml）;E1-測得試液的電位值（mv）;精心整理精心整理E2-試液加入標(biāo)準(zhǔn)后測得的電位值(mv);S-電極的實(shí)測斜率。當(dāng)固定CS和Vx的比值，可事先將用 Q. ( E)計(jì)算機(jī)算出，并制成表供查用。實(shí)際 分析時，按測得的 E值，由表中查出相應(yīng)的Q. ( E)。精密度和準(zhǔn)確度對含1.0mg/LF； 10倍量的Al3+; 200倍的Fe3+及

19、SiQ2-的合成水樣，9次平行測 定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.3%;加標(biāo)回收率為99.4%?；S、玻璃廠、磷肥廠等十幾種工業(yè)廢水，經(jīng)23個實(shí)驗(yàn)室的分析，加標(biāo)回收率在90-108之間。I十|.I. _|1注意事項(xiàng)(1) 電極用后應(yīng)用水充分沖洗干凈，并用濾紙吸去水分，放在空氣中，或者放在 稀的氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液中。如果短時間不再使用，應(yīng)洗凈，吸去水分，套上保護(hù) 電極敏感部位的保護(hù)帽。電極使用前仍應(yīng)洗凈，并吸去水分。(2) 根據(jù)測定所得的電位值，可從校準(zhǔn)曲線上查得相應(yīng)的(mg/L)氟離子濃度。 也可用標(biāo)準(zhǔn)加入法的計(jì)算式求得。測定結(jié)果可以用氟離子(mg/L)表示，也可以用其他認(rèn)為方便的方法表示。 如果試液中氟

20、化物含量低，則應(yīng)從測定值中扣除空白試驗(yàn)值。I., I(3) 當(dāng)水樣成分復(fù)雜，偏酸性(pH2左右)或者偏堿性(pH12左右)時，用TISABIII 可不調(diào)節(jié)試液的pH值。(4) 不得用手指觸摸電極的膜表面。如果電極的膜表面被有機(jī)物等沾污，必須先 清洗干凈后才能使用。(5) 一次標(biāo)準(zhǔn)加入法所加入標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(Cs),應(yīng)比試液濃度(cx)高10-100倍， 加入的體積為試液的1/10-1/100，以使體系的TISAB濃度變化不大。精心整理精心整理三、離子色譜法概述1. 方法原理本法利用離子交換的原理，連續(xù)對多種陰離子進(jìn)行定性和定量分析。水樣注入碳酸鹽和碳酸氫鹽溶液并流經(jīng)系列的離子交換樹脂，基于待測

21、陰離子對低容量強(qiáng)堿性 陰離子樹脂（分離柱）的相對親和力不同而彼此分開。被分離的陰離子，在流經(jīng)強(qiáng) 酸性陽離子樹脂（抑制柱）時，被轉(zhuǎn)換為高電導(dǎo)的酸型，碳酸鹽-碳酸氫鹽則轉(zhuǎn)變成弱電導(dǎo)的碳酸（清除背景電導(dǎo)）。用電導(dǎo)檢測器測量被轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)酸型的陰離子，與 標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較，根據(jù)保留時間定性，峰高或峰面積定量。2. 干擾及消除任何與待測陰離子保留時間相同的物質(zhì)均干擾測定。待測離子的濃度在同一數(shù)量級可準(zhǔn)確定量。淋洗位置相近的離子濃度相差太大，不能準(zhǔn)確測定。當(dāng)Br和NQ-離子彼此間濃度相差10倍以上時不能定量。采用適當(dāng)稀釋或加入標(biāo)準(zhǔn)的方法等方法 可以達(dá)到定量的目的。高濃度的有機(jī)酸對測定有干擾。水能形成負(fù)峰或使峰高

22、降低或傾斜，在F和 CIT間經(jīng)常出現(xiàn)，采用淋洗液配制標(biāo)準(zhǔn)和稀釋樣品可以消除水負(fù)峰的干擾。3. 方法的適用范圍本方法可以連續(xù)測定飲用水、地面水、地下水、雨水中的F： C、Br、NO2 ；NO3 乙 PC43 和 SO42 ；方法的測定下限一般為O.1mg/L。當(dāng)進(jìn)樣量為100 I，用10 S滿刻度電導(dǎo)檢測器時，F(xiàn)為 0.02mg/L（以下均用 mg/L）; C 0.04; NC2 0.05; NC3 010; Br 0.15; PC43 0.20; SO2 0.10。儀器精心整理精心整理（1）離子色譜儀，（具分離柱、抑制柱）（2）檢測器，記錄儀（3）進(jìn)樣器（4）淋洗液及再生液貯罐試劑實(shí)驗(yàn)用水均為

23、電導(dǎo)率小于0.5 S/cm的二次去離子水。并經(jīng)0.45 m的微孔濾膜過 濾。所用試劑均為優(yōu)級純試劑。1. 淋洗貯備液分別稱取25.44g碳酸鈉和26.04g碳酸氫鈉（均已在105C烘干2h,干燥器中放 冷），溶解于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀釋到標(biāo)線，搖勻。貯于聚乙烯瓶 中、在冰箱中保存。碳酸鈉濃度為 0.24mol/L;碳酸氫鈉為0.31mol/L。2. 淋洗使用液取20.00ml淋洗貯備液置于2000ml容量瓶中，用水稀釋到標(biāo)線，搖勻。此溶液碳酸鈉濃度為0.0024mol/L;碳酸氫鈉為0.0031mol/L。3. 氟離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱2.2100 g氟化鈉（105C烘2h）溶于水

24、，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相當(dāng)于每毫升含1.00mg氟離子。4 .氯離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱1.6484 g氯化鈉（105C烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg 氯離子。5 .溴離子標(biāo)準(zhǔn)貯備液 精心整理精心整理稱1.2879 g溴化鈉（105C烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液相當(dāng)于每毫升 含1.00mg溴離子。6. 亞硝酸根離子標(biāo)

25、準(zhǔn)貯備液稱1.4998 g亞硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加 入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫 升含1.00mg亞硝酸根。7. 磷酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱1.495 g磷酸氫二鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加 入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫 升含1.00mg磷酸根。8. 硝酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱1.3703 g硝酸鈉（干燥器中干燥24h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入 10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每

26、毫升 含1.00mg硝酸根。9. 硫酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備液稱1.8142 g硫酸鉀（105C烘2h）溶于水，移入1000ml容量瓶中，加入10.00ml 淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。貯于聚乙烯瓶中，置于冰箱。此溶液每毫升含1.00mg 硫酸根。10. 混合標(biāo)準(zhǔn)使用液可根據(jù)被測樣品的范圍濃度配制混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。如：取F300ml; Cl - 4.00mlBr - 10.00ml NO - 10.00ml NO - 30.00ml PC43 50.00ml SO2 - 50.00m于 1000ml 容 量瓶中，加入10.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線。F- Cl - Br- NQ - NC3 - 精心

27、整理精心整理PO43 乙 SC42 濃度分別為 3mg/L、4mg/L、10mg/L、10mg/L、30mg/L、50mg/L、50mg/L。11. 再生液取硫酸1.39ml于2000ml容量瓶中(瓶中裝有少量水)，用水稀釋到標(biāo)線。步驟儀器操作按儀器的使用說明書進(jìn)行。1. 樣品保存及前處理樣品采集后均經(jīng)0.45 m微孔濾膜過濾，保存于聚乙烯瓶中，置于冰箱中。使用前將樣品和淋洗貯備液按99+1體積混合，以除去負(fù)峰干擾。2. 校準(zhǔn)曲線I亍| I 匚 1/分別取2.00、5.00、10.00、50.00ml混合標(biāo)準(zhǔn)溶液于100ml容量瓶中，再分別加1.00ml淋洗貯備液，用水稀釋到標(biāo)線，搖勻。用測定

28、樣品相同的條件進(jìn)行測定，繪制校準(zhǔn)曲線。3. 樣品測定(1) 色譜條件：淋洗液流速為2.5ml/min，進(jìn)樣量為100 l,電導(dǎo)檢測器靈敏度，根據(jù)儀器情況選擇。(2) 定性分析：根據(jù)各離子的出峰保留時間確定離子種類。(3) 定量分析：測定未知樣的峰高，從校準(zhǔn)曲線查得其濃度。L. I精密度和準(zhǔn)確度統(tǒng)一樣品含(單位均為 mg/L): F100; Cl 2.00; NO2 5 NO3 J0; PQ3 N8; Br 5.00;SO2 25。15 個實(shí)驗(yàn)室的平均值分別是 F 1.08; Cl 1.97; NO2 5.08; Br 4.68; N6 10.0;SC42 25.15; PO43 27.73。室

29、內(nèi)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為：F 33%; Cl 2.6%; NO3 1.8%; NO2 20%;Br 2.6%; PC43 09%; SQ2 22%。室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為：F 10.6%; Cl 3.8%; NC2 10.2%;NO3 3.6%; Br 5.3%; PC43 3.4%; SC42 32%。還分析了多種實(shí)際水樣，其精密度和準(zhǔn)精心整理精心整理確度均為良好。注意事項(xiàng)(1) 用淋洗液配制標(biāo)準(zhǔn)溶液和稀釋樣品，可除去水的負(fù)峰干擾，使定量更加準(zhǔn)確。(2) 樣品經(jīng)25 mm、0.45 m微孔濾膜過濾，用以除去樣品中顆粒物，以防沾污柱 子。(3) 淋洗液經(jīng)150 mm、0.45 m微孔濾膜過濾，濾瓶5000

30、ml，這樣過濾速度快， 時間短。(4) 整個系統(tǒng)不要進(jìn)氣泡，否則會影響分離效果。(5) 其他型號的離子色譜儀可參照本方法自己選擇色譜條件。試液中離子濃度更低 或更高，可選擇電導(dǎo)檢測器的不同靈敏度檔。(6) 作校準(zhǔn)曲線和測定樣品應(yīng)在同一靈敏度下進(jìn)行。(7) 因試劑、器皿或者樣品的預(yù)處理可引入污染干擾測定，因此要特別注意防止污 染。四、茜素磺酸鋯目視比色法概述丄.盡fb/11. 方法原理在酸性溶液中，茜素磺酸鈉與鋯鹽生成紅色絡(luò)合物，當(dāng)樣品中有氟離子存在時，能奪取該絡(luò)合物中鋯離子，生成無色的氟化鋯離子(ZrFO 2一，釋放出黃色的茜素磺酸鈉。根據(jù)溶液由紅退至黃色的色度不同，與標(biāo)準(zhǔn) 色列比色。2. 干

31、擾及消除當(dāng)樣品中含有氯化物500mg/L,總堿度(以CaCO計(jì))400mg/L,硫酸鹽200mg/L;鐵2.0mg/L;磷酸鹽1.0mg/L;鋁0.1mg/L;濁度25度，色度25度時，需進(jìn)行預(yù)蒸餾精心整理精心整理消除干擾。3. 方法的適用范圍取50ml試樣，直接測定時，本方法的最低檢出濃度為0.05mg/L，測定上限為2.5mg/L。高含量樣品可經(jīng)稀釋后測定。本方法可用于飲用水、地面水、地下水、工 業(yè)廢水中氟化物的測定。儀器(1) 50ml具塞比色管(2) 分度吸管試劑1. 氟化物標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱取氟化鈉(預(yù)先于105 C干燥2h，在干燥器中冷卻)0.2210g,用水溶解。 轉(zhuǎn)入1000ml容

32、量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含氟離子 100 g用此溶液制備 每毫升含氟離子10.0 ug的標(biāo)準(zhǔn)溶液，即為標(biāo)準(zhǔn)使用液，貯于聚乙烯瓶中。2. 茜素磺酸鋯酸性溶液(1) 茜素磺酸鋯溶液：稱取0.3g氯氧化鋯(ZrOC2 8H2O)于100ml燒杯中，用50ml 水溶解后，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶中。另稱取0.07g茜素磺酸鈉(又名茜素紅S, C14H7O7SNaH2O)溶于50ml水中，在不斷攪動下，將此溶液緩慢注入氯氧化鋯 溶液中，充分搖動后，放置澄清。(2) 混合酸溶液：量取101ml鹽酸，用水稀釋至400ml。另量取33.3ml硫酸，在 不斷攪拌下，緩緩加入400ml水中。冷卻后，將兩酸液

33、合并。(3) 將混合酸(2)傾入盛有茜素磺酸鋯溶液(1)的容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線， 搖勻。此溶液放置1h,俟由紅色變?yōu)辄S色后，即可使用。避光保存，可穩(wěn)定 6 個月。3. 亞砷酸鈉溶液：稱取0.5g亞砷酸鈉（NaAsQ）,溶解于水中，并稀釋到100ml。4. 硫酸p =1.84g/ml 的硫酸5. 鹽酸p =1.19g/ml 的鹽酸步驟1. 樣品的預(yù)處理較清潔的地面水、地下水等樣品，不需進(jìn)行預(yù)處理，可直接取樣顯色測定。含較 多干擾物質(zhì)的水樣需蒸餾預(yù)處理清除干擾。前述兩種蒸餾預(yù)處理方法均可選用。2. 樣品的測定如果試樣中含有余氯，按每毫克余氯加入1滴（0.05ml）亞砷酸鈉溶液，混勻，將余氯除去

34、。取50ml樣品或餾出液于比色管中，加 2.5ml茜素磺酸鋯酸性溶液，搖勻。放置 1h后，與標(biāo)準(zhǔn)系列比色定量。3. 標(biāo)準(zhǔn)系列的制備在一系列比色管中，分別加入不同體積的氟化物標(biāo)準(zhǔn)使用液，并用水稀釋到50ml, 以下操作同樣品測定。選擇的標(biāo)準(zhǔn)溶液中，至少有兩個低于和高于試樣中氟化物的 濃度，通常以50或100卩g/L的氟濃度間隔較合適。計(jì)算氟化物（F ,mg/L）=-v式中，m-由標(biāo)準(zhǔn)色列測得水樣含氟量（ug;V-水樣的體積（ml）。精心整理注：當(dāng)取用餾出液顯色時，應(yīng)注意折算餾出液與原水樣的比值。精密度和準(zhǔn)確度20個實(shí)驗(yàn)室測定含氟量為830卩gL的無干擾物質(zhì)的統(tǒng)一水樣，室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 為4.9%;相對誤差為3.6%。含氟量為570gL的含有干擾物質(zhì)的統(tǒng)一水樣，室間相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為11.1%;相對誤差為0%。注意事項(xiàng)(1) 亞砷酸鈉為劇毒物質(zhì)，防止入口。(2) 測定時，應(yīng)調(diào)節(jié)溫度，使試樣與標(biāo)準(zhǔn)系列之間的溫度差不得超過2C。I.I. _|1五、硝酸釷滴定法概述1. 方法原理以氯乙酸為緩沖劑，在 pH3.2-3.5時，以茜素磺酸鈉和亞甲藍(lán)為指示劑，用硝酸 釷標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定