第02章 定量分析引論

1、第 2 章 定量分析引論Introduction to Quantitative Analysis第第 2 2 章章 定量分析引論定量分析引論(Introduction to Quantitative Analysis) 2 1 定量分析基本方法定量分析基本方法 2 2 分析測(cè)量中的誤差理論分析測(cè)量中的誤差理論 2 3 小樣本測(cè)定的統(tǒng)計(jì)處理小樣本測(cè)定的統(tǒng)計(jì)處理 2 4 定量分析的校準(zhǔn)方法定量分析的校準(zhǔn)方法 2 5 定量分析方法的評(píng)價(jià)定量分析方法的評(píng)價(jià)2-1 定量分析的基本方法定量分析的基本方法 根據(jù)測(cè)定對(duì)象的性質(zhì)、含量、未知程度等根據(jù)測(cè)定對(duì)象的性質(zhì)、含量、未知程度等 采用各種分析測(cè)量手段采用各

2、種分析測(cè)量手段化學(xué)分析方法化學(xué)分析方法儀器分析方法儀器分析方法待測(cè)組分待測(cè)組分 試劑試劑 化學(xué)反應(yīng)化學(xué)反應(yīng) 化學(xué)計(jì)量關(guān)系化學(xué)計(jì)量關(guān)系如：如：HCl滴定滴定NaOH濃度或質(zhì)量濃度或質(zhì)量 物理或物理化學(xué)性質(zhì)物理或物理化學(xué)性質(zhì) 函數(shù)關(guān)系函數(shù)關(guān)系物質(zhì)物質(zhì) 能量作用能量作用 校準(zhǔn)校準(zhǔn) 如：鄰二氮菲測(cè)定鐵（分光光度法）如：鄰二氮菲測(cè)定鐵（分光光度法） 校準(zhǔn)曲線（工作曲線、標(biāo)準(zhǔn)曲線）校準(zhǔn)曲線（工作曲線、標(biāo)準(zhǔn)曲線）直接計(jì)算法直接計(jì)算法間接校準(zhǔn)法間接校準(zhǔn)法 2 2 分析測(cè)量中的誤差理論分析測(cè)量中的誤差理論2 2 1 測(cè)量誤差測(cè)量誤差1 . 準(zhǔn)確度和誤差準(zhǔn)確度和誤差 = = x - xt 或或 = = - xt

3、（約定真值（約定真值 相對(duì)真值相對(duì)真值 標(biāo)準(zhǔn)值）標(biāo)準(zhǔn)值）2 . 精密度和偏差精密度和偏差 必然存在必然存在 減小減小合理合理x100%t=x相相對(duì)對(duì)誤誤差差單位？正負(fù)？單位？正負(fù)？2 . 精密度和偏差精密度和偏差 測(cè)量結(jié)果的離散性測(cè)量結(jié)果的離散性 偏差偏差 平均偏差平均偏差 標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差 （變異系數(shù)）（變異系數(shù)）( 平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差 )11)(1212 =nnnniiiidxxs%100=xd相相對(duì)對(duì)平平均均偏偏差差ndnddddniin=121= =%100=xs相相對(duì)對(duì)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)偏偏差差minmaxxxR= 極極差差xxdii=nSSx=%100i=xd相相對(duì)對(duì)偏偏差差2

4、 2 2 系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差 重復(fù)條件重復(fù)條件多次測(cè)量（平行），多次測(cè)量（平行），X Xt ，固定，固定原因原因（1）方法誤差）方法誤差 * 檢查與校正檢查與校正 對(duì)照試驗(yàn)對(duì)照試驗(yàn) 選擇、改進(jìn)實(shí)驗(yàn)方法選擇、改進(jìn)實(shí)驗(yàn)方法（2）儀器和試劑誤差）儀器和試劑誤差 檢查與校正檢查與校正 空白試驗(yàn)空白試驗(yàn)空白值，空白校正空白值，空白校正 改換改換 校準(zhǔn)校準(zhǔn) 提純提純（3）操作誤差）操作誤差 規(guī)范操作規(guī)范操作 （過(guò)失，主觀）（過(guò)失，主觀）（4）環(huán)境效應(yīng)）環(huán)境效應(yīng) 控制恒定實(shí)驗(yàn)條件控制恒定實(shí)驗(yàn)條件樣品對(duì)照樣品對(duì)照方法對(duì)照方法對(duì)照加入回收法加入回收法2 2 2 系統(tǒng)誤差和隨機(jī)

5、誤差系統(tǒng)誤差和隨機(jī)誤差2. 隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差 重復(fù)條件重復(fù)條件多次測(cè)量（平行），多次測(cè)量（平行），Xi X ，隨機(jī)因素，隨機(jī)因素隨機(jī)誤差出現(xiàn)的規(guī)律：隨機(jī)誤差出現(xiàn)的規(guī)律： （1）小誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)比大誤差多，特別大的誤差出）小誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)比大誤差多，特別大的誤差出 現(xiàn)的機(jī)會(huì)極少?，F(xiàn)的機(jī)會(huì)極少。 （2）大小相近的正誤差和負(fù)誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)基本均等）大小相近的正誤差和負(fù)誤差出現(xiàn)的機(jī)會(huì)基本均等 符合符合正態(tài)分布正態(tài)分布的統(tǒng)計(jì)規(guī)律的統(tǒng)計(jì)規(guī)律采取多次平行測(cè)定并取平均值的方法，克服隨機(jī)誤差采取多次平行測(cè)定并取平均值的方法，克服隨機(jī)誤差 系統(tǒng)誤差系統(tǒng)誤差 隨機(jī)誤差隨機(jī)誤差2 3 小樣本分析的數(shù)據(jù)分布及處理小樣本

6、分析的數(shù)據(jù)分布及處理 2 3 1 總體和樣本總體和樣本 總體（母體）總體（母體） 樣本（子樣）樣本（子樣） 樣本容量樣本容量 1. 樣本平均值樣本平均值 和總體均值和總體均值 (n ) 2. 樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差樣本標(biāo)準(zhǔn)偏差 S 和總體標(biāo)準(zhǔn)偏差和總體標(biāo)準(zhǔn)偏差 (n ) nniixx=1 = =nniix=1 nxi=2)( 12)( -nxxis=x2 3 2 隨機(jī)誤差的正態(tài)分布隨機(jī)誤差的正態(tài)分布 1. 頻率和頻率分布頻率和頻率分布 頻率直方圖頻率直方圖 x2 3 2 隨機(jī)誤差的正態(tài)分布隨機(jī)誤差的正態(tài)分布 1. 頻率和頻率分布頻率和頻率分布 頻率直方圖頻率直方圖 x1. 頻率和頻率分布頻率和頻率分布

7、頻率直方圖頻率直方圖 xdxn x dx 0 dx2. 概率和概率密度函數(shù)概率和概率密度函數(shù) f( (x) ) n x dx 0頻率頻率 概率概率 服從或近似服從正態(tài)分布服從或近似服從正態(tài)分布3. 正態(tài)分布與正態(tài)分布曲線正態(tài)分布與正態(tài)分布曲線正態(tài)分布的概率密度函數(shù)正態(tài)分布的概率密度函數(shù) 2)(2121exp)(fxx= = 測(cè)量值分布的集中趨勢(shì)（位置）測(cè)量值分布的集中趨勢(shì)（位置） 測(cè)量值分布的離散程度測(cè)量值分布的離散程度（形狀）（形狀）u 4. 標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)變量標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)變量 標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布的概率密度函數(shù)標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布的概率密度函數(shù)均值為均值為 、標(biāo)準(zhǔn)偏差為、標(biāo)準(zhǔn)偏差為

8、的正態(tài)分布函數(shù)的正態(tài)分布函數(shù)均值為均值為 0、標(biāo)準(zhǔn)差為、標(biāo)準(zhǔn)差為 1 的標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布函數(shù)的標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布函數(shù) xduxud= = =221-21)(ueuf= =隨機(jī)誤差分布的概率隨機(jī)誤差分布的概率標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布表標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布表-標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布概率積分表標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布概率積分表 P 1- 標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布曲線 =f(u)du(u)P= = u = 0單峰性單峰性對(duì)稱性對(duì)稱性1 概率概率隨機(jī)誤差分布的概率隨機(jī)誤差分布的概率u = k 時(shí)，曲線從時(shí)，曲線從- k 到到 + k 所圍的面積所圍的面積 即為即為 誤差誤差 x - 從從 - k 到到 + k 間出現(xiàn)的概率間出現(xiàn)的概率 也即也即 測(cè)量

9、值測(cè)量值 x 從從 - k 到到 + k 間出現(xiàn)的概率間出現(xiàn)的概率u =1 x - - + x - + x 在在 1 區(qū)間區(qū)間 68.3u =2 x - - 2 + 2 x - 2 + 2 x 在在 2 區(qū)間區(qū)間 95.5u =3 x - - 3 + 3 x - 3 + 3 x 在在 3 區(qū)間區(qū)間 99.7 x 在在 3 以外區(qū)間出現(xiàn)的概率很小以外區(qū)間出現(xiàn)的概率很小xu= =ux= =隨機(jī)誤差分布的概率隨機(jī)誤差分布的概率u = k 時(shí)，曲線從時(shí)，曲線從- k 到到 + k 所圍的面積所圍的面積 即為即為 誤差誤差 x - 從從 - k 到到 + k 間出現(xiàn)的概率間出現(xiàn)的概率 也即也即 測(cè)量值測(cè)

10、量值 x 從從 - k 到到 + k 間出現(xiàn)的概率間出現(xiàn)的概率u =1 x - - + x - + x 在在 1 區(qū)間區(qū)間 68.3u =2 x - - 2 + 2 x - 2 + 2 x 在在 2 區(qū)間區(qū)間 95.5u =3 x - - 3 + 3 x - 3 + 3 x 在在 3 區(qū)間區(qū)間 99.7 x 在在 3 以外區(qū)間出現(xiàn)的概率很小以外區(qū)間出現(xiàn)的概率很小xu= =ux= =置信水平置信水平 置信度置信度一種判斷的可靠程度一種判斷的可靠程度置信水平置信水平 置信度置信度一種判斷的可靠程度一種判斷的可靠程度 u =1 x - - + x - x + 在在 x1 區(qū)間區(qū)間 68.3u =2

11、x - - 2 + 2 x - 2 x + 2 在在 x2 區(qū)間區(qū)間 95.5u =3 x - - 3 + 3 x - 3 x + 3 在在 x3 區(qū)間區(qū)間 99.7 存在于存在于 x3 以外區(qū)間的概率很小以外區(qū)間的概率很小隨機(jī)誤差分布的概率隨機(jī)誤差分布的概率xu= =ux= = = xu 置信區(qū)間置信區(qū)間 以一定的概率將以一定的概率將 包含在內(nèi)的以包含在內(nèi)的以x為中心的可靠范圍為中心的可靠范圍 2 3 3 區(qū)間估計(jì)區(qū)間估計(jì))nxu =(22 sxnux = ux= = 置信區(qū)間置信區(qū)間 以一定的概率將以一定的概率將 包含在內(nèi)的以包含在內(nèi)的以x為中心的可靠范圍為中心的可靠范圍 置信界限置信界限

12、 置信度（置信水平）置信度（置信水平） 1 - 顯著性水平顯著性水平 2 3 3 區(qū)間估計(jì)區(qū)間估計(jì))nxu =(22 sxnux =nnuxux ux= = 總體總體 小樣本小樣本 t 分布分布 t 同置信水平有關(guān)，同確定標(biāo)準(zhǔn)偏差的自由度同置信水平有關(guān)，同確定標(biāo)準(zhǔn)偏差的自由度 f 有關(guān)有關(guān) t 分布值表分布值表 某一置信水平下某一置信水平下 t 的臨界值的臨界值 nsxxt st =nstx=nstx nstx s、f 不變，而置信水平不變，而置信水平 (1 - ) 越高越高 置信區(qū)間范圍越寬置信區(qū)間范圍越寬置信水平置信水平 (1 - ) 和和 s 不變，不變， f 變大變大 置信區(qū)間范圍變窄

13、置信區(qū)間范圍變窄 2 3 3 區(qū)間估計(jì)區(qū)間估計(jì)t , f 平均值的置信區(qū)間平均值的置信區(qū)間nst , fnstx=1 - - 和和 s 不變，不變，f ，t t ，置信區(qū)間置信區(qū)間 窄窄s、f 不變，不變，( (1 - - ) ，t t ，置信區(qū)間置信區(qū)間 寬寬2 3 3 區(qū)間估計(jì)區(qū)間估計(jì)f1- 1 - - 選擇適當(dāng)?shù)闹眯潘竭x擇適當(dāng)?shù)闹眯潘?n 適當(dāng)加大樣本容量適當(dāng)加大樣本容量 s 減小測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差減小測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差雙側(cè)雙側(cè) 與與單側(cè)單側(cè) tt22 3 4 假設(shè)檢驗(yàn)（顯著性檢驗(yàn)）假設(shè)檢驗(yàn)（顯著性檢驗(yàn)） 對(duì)需估計(jì)的總體參數(shù)作出某種假設(shè)，然對(duì)需估計(jì)的總體參數(shù)作出某種假設(shè)，然后利用所得隨機(jī)樣本

14、的數(shù)據(jù)資料，以一定的后利用所得隨機(jī)樣本的數(shù)據(jù)資料，以一定的統(tǒng)計(jì)方法檢驗(yàn)所作假設(shè)是否合理，從而決定統(tǒng)計(jì)方法檢驗(yàn)所作假設(shè)是否合理，從而決定對(duì)原假設(shè)是接受還是否定（推翻）。對(duì)原假設(shè)是接受還是否定（推翻）。如：如：判斷不同樣本參數(shù)之間是否存在顯著差異判斷不同樣本參數(shù)之間是否存在顯著差異(1) 建立原假設(shè)建立原假設(shè)HO (零假設(shè)），一般假定不存在顯著差異。零假設(shè)），一般假定不存在顯著差異。(2) 選用適當(dāng)統(tǒng)計(jì)量，計(jì)算。選用適當(dāng)統(tǒng)計(jì)量，計(jì)算。(3) 確定置信水平，查出檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量的臨界值。確定置信水平，查出檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量的臨界值。(4) 比較和判斷比較和判斷若檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量計(jì)算值小于臨界值，則應(yīng)接受原假設(shè)；若檢驗(yàn)統(tǒng)

15、計(jì)量計(jì)算值小于臨界值，則應(yīng)接受原假設(shè)；若檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量計(jì)算值大于臨界值，則應(yīng)推翻原假設(shè)。若檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量計(jì)算值大于臨界值，則應(yīng)推翻原假設(shè)。(5) 結(jié)論：有無(wú)顯著性差異。結(jié)論：有無(wú)顯著性差異。相對(duì)性，可能犯的錯(cuò)誤：第一類錯(cuò)誤相對(duì)性，可能犯的錯(cuò)誤：第一類錯(cuò)誤棄真（拒真）棄真（拒真）第二類錯(cuò)誤第二類錯(cuò)誤存?zhèn)未鎮(zhèn)危{偽）（納偽）小小概概率率原原理理2 3 4 假設(shè)檢驗(yàn)（顯著性檢驗(yàn)）假設(shè)檢驗(yàn)（顯著性檢驗(yàn)）假設(shè)檢驗(yàn)（顯著性檢驗(yàn)）的步驟假設(shè)檢驗(yàn)（顯著性檢驗(yàn)）的步驟2 3 4 假設(shè)檢驗(yàn)（顯著性檢驗(yàn)）假設(shè)檢驗(yàn)（顯著性檢驗(yàn)）(1) 檢驗(yàn)檢驗(yàn) ( p.572 ) 比較兩個(gè)樣本的方差比較兩個(gè)樣本的方差 S 2 有無(wú)顯著差異有

16、無(wú)顯著差異 方差比方差比 F = 2221ss （數(shù)值較大的方差為（數(shù)值較大的方差為 s1 1，較小的為，較小的為 s2 2 ) ) 計(jì)算所得計(jì)算所得小于表列臨界值小于表列臨界值（附表（附表1414）則在該置信水平上兩個(gè)樣本之間沒(méi)有顯著差異則在該置信水平上兩個(gè)樣本之間沒(méi)有顯著差異計(jì)算所得計(jì)算所得大于表列臨界值大于表列臨界值則在該置信水平上兩個(gè)樣本之間有顯著差異。則在該置信水平上兩個(gè)樣本之間有顯著差異。 2 3 4 假設(shè)檢驗(yàn)（顯著性檢驗(yàn)）假設(shè)檢驗(yàn)（顯著性檢驗(yàn)） (2) t 檢驗(yàn)檢驗(yàn) 比較樣本均值與總體均值（比較樣本均值與總體均值（“標(biāo)準(zhǔn)值標(biāo)準(zhǔn)值”）之間）之間 或兩個(gè)均值之間有無(wú)顯著差異或兩個(gè)均值

17、之間有無(wú)顯著差異 設(shè)為之間：設(shè)為之間：計(jì)算計(jì)算nsxt =xp.570 (2) t 檢驗(yàn)檢驗(yàn) 比較樣本均值與總體均值（比較樣本均值與總體均值（“標(biāo)準(zhǔn)值標(biāo)準(zhǔn)值”）之間）之間 或兩個(gè)均值之間有無(wú)顯著差異或兩個(gè)均值之間有無(wú)顯著差異 2 3 4 假設(shè)檢驗(yàn)（顯著性檢驗(yàn)）假設(shè)檢驗(yàn)（顯著性檢驗(yàn)）即為之間：即為之間：計(jì)算計(jì)算?21xxt =21xx先作先作 檢驗(yàn)檢驗(yàn)( p.571) 2 和和 3 檢驗(yàn)法（檢驗(yàn)法（4d 法）法） 計(jì)算除計(jì)算除Xd之外數(shù)值的之外數(shù)值的X或或d，以，以| Xd -X | 3 ? ? 或或| Xd -X | 4d ? ? 2 3 5 異常異常值的判斷和處理值的判斷和處理1. 異常異常

18、值的判斷值的判斷 s2 3 5 異常異常值的判斷和處理值的判斷和處理1. 異常異常值的判斷值的判斷 2 和和 3 檢驗(yàn)法（檢驗(yàn)法（4d 法）法） Grubbs 法法 Dixon 法法 排序，極差排序，極差 異常值與鄰近值之差，異常值與鄰近值之差， 計(jì)算計(jì)算 f0 (不同情況下不同情況下)，與臨界值比較，與臨界值比較 f0 = 或或 f0 = 11xxxxnnn112xxxxnndnSxxG=i Q 檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法2. 異常值的處理異常值的處理 檢驗(yàn)時(shí)所取置信水平檢驗(yàn)時(shí)所取置信水平 測(cè)定次數(shù)測(cè)定次數(shù) 中位數(shù)中位數(shù)過(guò)低：決定舍棄過(guò)低：決定舍棄 太易太易過(guò)高：決定舍棄過(guò)高：決定舍棄 過(guò)嚴(yán)過(guò)嚴(yán) 單組分單

19、組分 y =bc y = a + bc 線性函數(shù)線性函數(shù) 非線性函數(shù)非線性函數(shù) 隨機(jī)響應(yīng)隨機(jī)響應(yīng) 隨機(jī)波動(dòng)隨機(jī)波動(dòng) 算術(shù)平均值是總體期望值的最佳估計(jì)值算術(shù)平均值是總體期望值的最佳估計(jì)值 2 4 定量分析的校準(zhǔn)定量分析的校準(zhǔn)2 4 1 信號(hào)與物質(zhì)量的關(guān)系信號(hào)與物質(zhì)量的關(guān)系1. 響應(yīng)函數(shù)響應(yīng)函數(shù) 組分（組分（A, B, M） 分析信號(hào)分析信號(hào) y y = f (CA, CB, CM ) = f ( C ) 校準(zhǔn)校準(zhǔn) ：比對(duì)，分析系統(tǒng)量值：比對(duì)，分析系統(tǒng)量值 標(biāo)準(zhǔn)對(duì)應(yīng)值標(biāo)準(zhǔn)對(duì)應(yīng)值yyy = 重現(xiàn)性重現(xiàn)性真實(shí)性真實(shí)性有效性有效性過(guò)程過(guò)程2 4 1 信號(hào)與物質(zhì)量的關(guān)系信號(hào)與物質(zhì)量的關(guān)系 2. 校準(zhǔn)函數(shù)校

20、準(zhǔn)函數(shù) y = f0 ( C ) 校準(zhǔn)方法：校準(zhǔn)函數(shù)的建立與求算校準(zhǔn)方法：校準(zhǔn)函數(shù)的建立與求算(1) 線性校準(zhǔn)函數(shù)線性校準(zhǔn)函數(shù) 求算求算 y = a + bc 函數(shù)關(guān)系式中的常數(shù)函數(shù)關(guān)系式中的常數(shù) a 、b 圖解法（標(biāo)準(zhǔn)曲線法，工作曲線法圖解法（標(biāo)準(zhǔn)曲線法，工作曲線法 ） 計(jì)算法計(jì)算法 最小二乘法最小二乘法 y 線性回歸法線性回歸法(2) 非線性校準(zhǔn)函數(shù)非線性校準(zhǔn)函數(shù) 線性化線性化 )(yfC =重復(fù)性重復(fù)性離散性離散性 相關(guān)系數(shù)相關(guān)系數(shù)=nniiiiybycc1122)()(= = 3. 解析函數(shù)解析函數(shù) 校準(zhǔn)函數(shù)的反函數(shù)校準(zhǔn)函數(shù)的反函數(shù) 2 4 2 定量分析的校準(zhǔn)方式定量分析的校準(zhǔn)方式 1

21、. 外校準(zhǔn)模式外校準(zhǔn)模式 獨(dú)立測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)系列獨(dú)立測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)系列 (單點(diǎn)，多點(diǎn)單點(diǎn)，多點(diǎn)) 校準(zhǔn)體系與待測(cè)體系相同或基本相同校準(zhǔn)體系與待測(cè)體系相同或基本相同 2. 標(biāo)準(zhǔn)加入校準(zhǔn)模式（標(biāo)準(zhǔn)加入法）標(biāo)準(zhǔn)加入校準(zhǔn)模式（標(biāo)準(zhǔn)加入法） 待測(cè)體系遠(yuǎn)比標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)體系復(fù)雜待測(cè)體系遠(yuǎn)比標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)體系復(fù)雜 體系不同的影響不能被排除或忽略；操作條件易控制體系不同的影響不能被排除或忽略；操作條件易控制 Vx i x 定量加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定量加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) Vs i x +s 少量，已知量少量，已知量 (單點(diǎn)，多點(diǎn)單點(diǎn)，多點(diǎn))2 4 2 定量分析的校準(zhǔn)方式定量分析的校準(zhǔn)方式3. 內(nèi)校準(zhǔn)模式（內(nèi)標(biāo)法）內(nèi)校準(zhǔn)模式（內(nèi)標(biāo)法）實(shí)驗(yàn)條件難以完全

22、重復(fù)實(shí)驗(yàn)條件難以完全重復(fù) 減少實(shí)驗(yàn)條件變化造成的誤差減少實(shí)驗(yàn)條件變化造成的誤差同一次測(cè)量中，測(cè)定同一次測(cè)量中，測(cè)定相對(duì)信號(hào)相對(duì)信號(hào) （待測(cè)組分信號(hào)與標(biāo)準(zhǔn)物信號(hào)的相對(duì)強(qiáng)度待測(cè)組分信號(hào)與標(biāo)準(zhǔn)物信號(hào)的相對(duì)強(qiáng)度）在待測(cè)樣品中加入一定量的某種內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)物在待測(cè)樣品中加入一定量的某種內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)物 內(nèi)標(biāo)法內(nèi)標(biāo)法（單點(diǎn)校正或多點(diǎn)校正）（單點(diǎn)校正或多點(diǎn)校正）合適的內(nèi)標(biāo)物合適的內(nèi)標(biāo)物 合適的信號(hào)合適的信號(hào) 2 5 定量分析方法的評(píng)價(jià)定量分析方法的評(píng)價(jià) 2 5 1 準(zhǔn)確度和精密度準(zhǔn)確度和精密度 1. 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度 Xi 真值，誤差真值，誤差 2. 精密度精密度 Xi 之間，偏差之間，偏差準(zhǔn)確度、精密度、靈敏度、檢出限、準(zhǔn)確度、精密度、靈敏度、檢出限、定量檢測(cè)下限定量檢測(cè)下限 、選擇性、選擇性、線性范圍、速度、成本消耗、安全等等線性范圍、速度、成本消耗、安全等等 3. 準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系 好的精密度是討論準(zhǔn)確度的前提好的精密度是討論準(zhǔn)確度的前提 不確定度不確定度 偏差偏差(23.6)2 5 2 靈敏度、檢出限和測(cè)定限靈敏度、檢出限和測(cè)定限 1. 靈敏度靈敏度 被測(cè)組