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1、第12章(物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì))李仕才考點(diǎn)三分子的性質(zhì) 1范德華力和氫鍵(1)范德華力。范德華力主要影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、硬度等物理性質(zhì)。范德華力越強(qiáng),物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)越高,硬度越大。一般來說,組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),隨著相對分子質(zhì)量的增加,范德華力逐漸增大。(2)氫鍵。形成已經(jīng)與電負(fù)性很強(qiáng)的原子形成共價(jià)鍵的氫原子(該氫原子幾乎為裸露的質(zhì)子)與另一個(gè)分子中電負(fù)性很強(qiáng)的原子之間的作用力,稱為氫鍵。表示方法AHB特征具有一定的方向性和飽和性。分類氫鍵包括分子內(nèi)氫鍵和分子間氫鍵兩種。分子間氫鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響主要表現(xiàn)為使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高,對電離和溶解度等產(chǎn)生影響。2分子的性質(zhì)(1)分子的極性。非極性分子與
2、極性分子的判斷鍵的極性、分子空間構(gòu)型與分子極性的關(guān)系類型實(shí)例鍵的極性空間構(gòu)型分子極性X2H2、N2非極性鍵直線形非極性分子XYHCl、NO極性鍵直線形極性分子XY2(X2Y)CO2、CS2極性鍵直線形非極性分子SO2極性鍵V形極性分子H2O、H2S極性鍵V形極性分子XY3BF3極性鍵平面三角形非極性分子NH3極性鍵三角錐形極性分子XY4CH4、CCl4極性鍵正四面體形非極性分子判斷分子極性的兩個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)律a根據(jù)中心原子最外層電子是否全部成鍵判斷分子中的中心原子最外層電子若全部成鍵,此分子一般為非極性分子;分子中的中心原子最外層電子若未全部成鍵,此分子一般為極性分子。CH4、BF3、CO2等分子中
3、的中心原子的最外層電子均全部成鍵,它們都是非極性分子。而H2O、NH3、NF3等分子中的中心原子的最外層電子均未全部成鍵,它們都是極性分子。b判斷ABn型分子極性的經(jīng)驗(yàn)規(guī)律若中心原子A的化合價(jià)的絕對值等于該元素所在的主族序數(shù),則為非極性分子,若不等則為極性分子。(2)溶解性。“相似相溶”的規(guī)律:非極性溶質(zhì)一般能溶于非極性溶劑,極性溶質(zhì)一般能溶于極性溶劑。若能形成氫鍵,則溶劑和溶質(zhì)之間的氫鍵作用力越大,溶解性越好。“相似相溶”還適用于分子結(jié)構(gòu)的相似性,如乙醇和水互溶(C2H5OH和H2O中的羥基相近),而戊醇在水中的溶解度明顯減小。(3)手性:具有完全相同的組成和原子排列的一對分子,如同左手與右
4、手一樣互為鏡像,卻在三維空間里不能重疊,互稱手性異構(gòu)體,具有手性異構(gòu)體的分子叫手性分子。(4)無機(jī)含氧酸分子的酸性無機(jī)含氧酸可寫成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,則n值越大,酸性越強(qiáng),如HClOHClO2HClO3HBrHClHFBCI4CBr4CCl4CF4CI2Br2Cl2F2DH2OH2S解析:HI、HBr、HCl分子結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量依次減小,范德華力依次減弱,沸點(diǎn)依次變小,而因HF中存在氫鍵,故HF的沸點(diǎn)反常,為最大,則沸點(diǎn)大小順序?yàn)镠FHIHBrHCl,A錯(cuò)誤;B、C中分子結(jié)構(gòu)相似,相對分子質(zhì)量依次減小,范德華力依次減弱,沸點(diǎn)依次變小,B、C正確;由于H2O分子間有范德華
5、力、氫鍵,而H2S分子間只有范德華力,所以沸點(diǎn)H2OH2S,D正確。答案:A4下列說法中正確的是()A鹵化氫中,以HF沸點(diǎn)最高,是由于HF分子間存在氫鍵B鄰羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)比對羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)高CH2O的沸點(diǎn)比HF的沸點(diǎn)高,是由于水中氫鍵鍵能大D氫鍵XHY的三個(gè)原子總在一條直線上解析:因HF存在氫鍵,所以沸點(diǎn)HFHBrHCl,A正確;鄰羥基苯甲醛的分子內(nèi)羥基與醛基之間存在氫鍵,而對羥基苯甲醛的氫鍵只存在于分子間,所以對羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)高,B錯(cuò)誤;據(jù)F原子半徑小于O原子半徑,可知(HF)n中氫鍵鍵長比水中氫鍵鍵長短,鍵能大,C錯(cuò)誤;氫鍵有方向性,但氫鍵的形成不像共價(jià)鍵對方向的要求那么
6、高,故XHY不一定總在一條直線上,D錯(cuò)誤。答案:A5下列現(xiàn)象與氫鍵有關(guān)的是()NH3的熔、沸點(diǎn)比第A族其他元素氫化物的高小分子的醇、羧酸可以和水以任意比互溶冰的密度比液態(tài)水的密度小尿素的熔、沸點(diǎn)比醋酸的高鄰羥基苯甲酸的熔、沸點(diǎn)比對羥基苯甲酸的低水分子高溫下很穩(wěn)定A BC D解析:水分子高溫下很穩(wěn)定是因?yàn)榉肿又蠴H鍵的鍵能大。答案:B二、分子的極性6下列敘述中正確的是()A以非極性鍵結(jié)合起來的雙原子分子一定是非極性分子B以極性鍵結(jié)合起來的分子一定是極性分子C非極性分子只能是雙原子單質(zhì)分子D非極性分子中,一定含有非極性共價(jià)鍵解析:采用反例法判斷正誤。A項(xiàng)正確,如O2、H2、N2等;B項(xiàng)錯(cuò)誤,以極性
7、鍵結(jié)合起來的分子不一定是極性分子,若分子構(gòu)型對稱,正負(fù)電荷中心重合,就是非極性分子,如CH4、CO2、CCl4、CS2等;C項(xiàng)錯(cuò)誤,某些共價(jià)化合物如C2H4等也是非極性分子;D項(xiàng)錯(cuò)誤,非極性分子中不一定含有非極性鍵,如CH4、CO2。答案:A7下列化合物中,共價(jià)鍵的極性(極性和非極性)和分子的極性(極性或非極性)完全相同的是()ACO2和C2H4 BCH4和C2H2CBF3和SO2 DHCl和HI解析:物質(zhì)共價(jià)鍵的極性分子的極性CO2極性鍵非極性分子C2H4極性鍵、非極性鍵非極性分子CH4極性鍵非極性分子C2H2極性鍵、非極性鍵非極性分子BF3極性鍵非極性分子SO2極性鍵極性分子HCl極性鍵極
8、性分子HI極性鍵極性分子答案:D8在N2、HF、H2O、NH3、CS2、CH4、BF3分子中:(1)以非極性鍵結(jié)合的非極性分子是_。(2)以極性鍵結(jié)合的具有直線形結(jié)構(gòu)的非極性分子是_。(3)以極性鍵結(jié)合的具有正四面體形結(jié)構(gòu)的非極性分子是_。(4)以極性鍵結(jié)合的具有三角錐形結(jié)構(gòu)的極性分子是_。解析:N2是非極性分子,HF是極性分子,H2O是V形的極性分子,NH3是三角錐形的極性分子,CS2是直線形的非極性分子,CH4是正四面體形的非極性分子,BF3是平面三角形的非極性分子。答案:(1)N2(2)CS2(3)CH4(4)NH3三、無機(jī)含氧酸分子的酸性9下列無機(jī)含氧酸分子中酸性最強(qiáng)的是()AHNO2
9、 BH2SO3CHClO3 DHClO4解析:HNO2和H2SO3在水中部分電離屬弱酸;對于同一種元素的含氧酸,該元素的化合價(jià)越高其含氧酸的酸性越強(qiáng),HO3HO4,故HClO4的酸性最強(qiáng)。答案:D10判斷含氧酸酸性強(qiáng)弱的一條經(jīng)驗(yàn)規(guī)律是含氧酸分子結(jié)構(gòu)中含非羥基氧原子數(shù)越多,該含氧酸的酸性越強(qiáng)。如下表所示:含氧酸酸性強(qiáng)弱與非羥基氧原子數(shù)的關(guān)系(1)亞磷酸H3PO3和亞砷酸H3AsO3分子式相似,但它們的酸性差別很大,H3PO3是中強(qiáng)酸,H3AsO3既有弱酸性又有弱堿性。由此可推出它們的結(jié)構(gòu)簡式分別為_,_。(2)H3PO3和H3AsO3與過量的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式分別是:_,_。(3)在H3PO3和H
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