112 新項(xiàng)目試驗(yàn)報(bào)告 水質(zhì)汞的測(cè)定

1、新 項(xiàng) 目 試 驗(yàn) 報(bào) 告項(xiàng)目名稱： 水質(zhì)汞的測(cè)定 原子熒光法 hj694-2014 項(xiàng)目負(fù)責(zé)人： 楊剛 項(xiàng)目審批人： 審批日期： 一、 新項(xiàng)目概述1、適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定水中汞的原子熒光法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中汞的溶解態(tài)和總量的測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)方法汞的檢出限為0.04g/l。二、 檢測(cè)方法與原理檢測(cè)方法：原子熒光法原理：經(jīng)預(yù)處理后的試液進(jìn)入原子熒光儀，在酸性條件的硼氫化鉀（或硼氫化鈉）還原作用下生成汞原子，汞原子受元素（汞）燈發(fā)射光的激發(fā)產(chǎn)生原子熒光，原子熒光強(qiáng)度與試液中待測(cè)元素含量在一定范圍內(nèi)呈正比。 三、 主要儀器和試劑1、 儀器1.1 原子熒光光譜儀：儀器性

2、能指標(biāo)應(yīng)符合gb/t 21191的規(guī)定。 1.2 元素?zé)簦ü?.3 可調(diào)溫電熱板。1.4 恒溫水浴裝置：溫控精度1。1.5 抽濾裝置：0.45m孔徑水系微孔濾膜。1.6 分析天平：精度為0.0001g。1.7 采樣容器：硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯瓶（桶）。1.8 實(shí)驗(yàn)室常用器皿：符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的a級(jí)玻璃量器和玻璃器皿。2、試劑2.1 鹽酸:1.19 g/ml，優(yōu)級(jí)純。2.2 硝酸:1.42 g/ml，優(yōu)級(jí)純。2.3 高氯酸:1.68 g/ml，優(yōu)級(jí)純。2.4 氫氫化鈉。2.5 硼氫化鉀。2.6 硫脲。2.7 抗壞血酸。2.8 重鉻酸鉀:優(yōu)級(jí)純。2.9 氯化汞:優(yōu)級(jí)純。2.10 鹽酸溶液：1+1。2.

3、11 鹽酸溶液：5+95。2.12 硝酸溶液：1+1。2.13 鹽酸-硝酸溶液:分別量取300ml鹽酸（2.1） 和100ml硝酸（2.2），加入400ml水中，混勻。2.14 還原劑:硼氫化鉀溶液a: 稱取0.5g氫氧化鈉（2.4）溶于100 ml水中，加入1.0 g硼氫化鉀（2.5），混勻。此溶液用于汞的測(cè)定，臨用時(shí)現(xiàn)配，存于塑料瓶中。 2.15 硫脲-抗壞血酸溶液: 稱取硫脲（2.6）和抗壞血酸（2.7）各5.0g，用100 ml水溶解，混勻，測(cè)定當(dāng)日配制。 2.16 汞標(biāo)準(zhǔn)溶液：2.16.1 汞標(biāo)準(zhǔn)固定液：稱取0.5g重鉻酸鉀（2.8）溶于950 ml水中，加入50 ml硝酸（2.2）

4、，混勻。 2.16.2 汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液：100mg/l購(gòu)買市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，或稱取0.1354g于硅膠干燥器中放置過(guò)夜的氯化汞（2.9），用少量汞標(biāo)準(zhǔn)固定液（2.16.1）溶解后移入1000ml容量瓶中，用汞標(biāo)準(zhǔn)固定液（2.16.1）稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。4下可存放2年。2.16.3 汞標(biāo)準(zhǔn)中間液： 1.00 mg/l移取5.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)貯備液（2.16.2）于500ml容量瓶中，加入50ml鹽酸（2.10），用汞標(biāo)準(zhǔn)固定液（2.16.1）稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。4下可存放100 d。2.16.4 汞標(biāo)準(zhǔn)使用液：10.0g/l 移量取5.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)中間液（2.16.3

5、）于500ml容量瓶中，加入50ml鹽酸（2.10），用水稀釋至標(biāo)線，混勻。貯存于玻璃瓶中。臨用現(xiàn)配。2.17 氬氣：純度99.999%。 四、采樣要求和/或樣品預(yù)處理技術(shù)3.1 樣品的采集樣品采集參照hj/t 91和hj/t 164的相關(guān)規(guī)定執(zhí)行，溶解態(tài)樣品和總量樣品分別采集。 3.2 樣品的保存 樣品保存參照hj 493 的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行。3.2.1 可濾態(tài)汞樣品樣品采集后盡快用0.45m濾膜（1.5）過(guò)濾，棄去初始濾液50ml，用少量濾液清洗采樣瓶，收集濾液于采樣瓶中。測(cè)定汞的樣品，如水樣為中性，按每升水樣中加入5ml鹽酸（2.1）的比例加入鹽酸。樣品保存期為14d。 3.2.2 汞總量樣

6、品除樣品采集后不經(jīng)過(guò)濾外，其他的處理方法和保存期同3.2.1。 3.3 試樣的制備量取5.0ml混勻后的樣品（3.2.1）或（3.2.2）于10ml比色管中，加入1ml鹽酸-硝酸溶液（2.13），加塞混勻，置于沸水浴中加熱消解1h，期間搖動(dòng)1-2次并開(kāi)蓋放氣。冷卻，用水定容至標(biāo)線，混勻，待測(cè)。3.4 空白試樣 以水代替樣品，按照3.3的步驟制備空白試樣。 五、檢測(cè)步驟4、校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)系列配制分別移取0、1.00、2.00、5.00、7.00、10.00ml汞標(biāo)準(zhǔn)使用液（2.16.4）于100ml容量瓶中，分別加入10.0ml鹽酸-硝酸溶液（2.13）用水稀釋至標(biāo)線，混勻。5、校準(zhǔn)曲線的繪制采用自行

7、確定的最佳測(cè)量條件，以鹽酸溶液（2.11）為載流，硼氫化鉀溶液（2.14）為還原劑，濃度由低到高依次測(cè)定汞標(biāo)準(zhǔn)系列的原子熒光強(qiáng)度，以原子熒光強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，汞質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。 6、試樣的測(cè)定按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的條件測(cè)定試樣（3.3.1）的原子熒光強(qiáng)度。超過(guò)校準(zhǔn)曲線高濃度點(diǎn)的樣品，對(duì)其消解液稀釋后再行測(cè)定，稀釋倍數(shù)為f。 7、空白試驗(yàn)量取5.0ml試樣水于10ml比色管中，加入2ml鹽酸溶液（2.10），用水稀釋定容，混勻，按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的條件進(jìn)行測(cè)定。超過(guò)校準(zhǔn)曲線高濃度點(diǎn)的樣品，對(duì)其消解液稀釋后再行測(cè)定, 稀釋倍數(shù)為f。六、 結(jié)果計(jì)算1、計(jì)算公式樣品中待測(cè)元素的質(zhì)量濃

8、度按公式（1）計(jì)算：=1 f v1 v式中：樣品中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，g/l；1 由校準(zhǔn)曲線上查得的試樣中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，g/l；f試樣稀釋倍數(shù)（樣品若有稀釋）v1分取后測(cè)定試樣的定容體積，ml； v分取試樣的體積，ml。2、結(jié)果與評(píng)價(jià)（標(biāo)準(zhǔn)曲線，檢出限，精密度，正確度，回收率）(1)標(biāo)準(zhǔn)曲線：截距a=43.17 斜率 b=2735.05 相關(guān)系數(shù)r=0.9994符合r0.995的要求 具體見(jiàn)附表1。(2)檢出限：用標(biāo)準(zhǔn)空白連續(xù)進(jìn)樣20次，取連續(xù)的20次熒光值，得儀器檢出限為0.007g/l。具體見(jiàn)附表2。（3）精密度：分別對(duì)樣品濃度進(jìn)行6次測(cè)定，測(cè)得精密度為:1.4%,符合rsd在20%

9、之內(nèi)的要求，具體見(jiàn)附表4。(4)正確度：取標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行兩次測(cè)定，測(cè)得的濃度均值為13.6g/l，測(cè)定結(jié)果在盲樣所給的13.41.2 g/l范圍內(nèi)。具體見(jiàn)附表5。(5)回收率：以試樣測(cè)定值為0.06676g，0.06930g的二個(gè)樣品分別加標(biāo)量0.01g，得回收率分別為84.6%，90.5%，達(dá)到在70%-130%之間的要求，具體見(jiàn)附表3。七、注意事項(xiàng)硼氰化鉀是強(qiáng)還原劑，極易與空氣中的氧氣和二氧化碳反應(yīng)，在中性和酸性溶液中易分解產(chǎn)生氫氣，所以配制硼氫化鉀還原劑時(shí)，要將硼氫化鉀固體溶解在氫氧化鈉溶液中，并臨用現(xiàn)配。實(shí)驗(yàn)室所用的玻璃器皿均需用硝酸溶液浸泡24 h，或用熱硝酸蕩洗。清洗時(shí)依次用自來(lái)水、

10、去離子水洗凈。八、項(xiàng)目小結(jié)1 分析人員具有上崗資格，有能力承擔(dān)該項(xiàng)目的分析。2 pf52原子熒光光度計(jì)經(jīng)過(guò)計(jì)量部門檢定合格，滿足分析要求。3 設(shè)施和環(huán)境條件均控制在15-30，濕度10%-80%條件下，滿足環(huán)境要求。4 運(yùn)用該方法對(duì)水中的汞進(jìn)行了標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制，檢出限實(shí)驗(yàn)，精密度實(shí)驗(yàn)，正確度實(shí)驗(yàn)和回收率實(shí)驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果均達(dá)到要求。5 實(shí)操，具體見(jiàn)典型報(bào)告。附表1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制原始記錄表曲線名稱：汞標(biāo)準(zhǔn)曲線 曲線編號(hào)： 樣品類型： 水樣方法依據(jù)：hj 694-2014 分析方法：原子熒光法 儀器型號(hào)：pf52 ecjc/sb-004繪制時(shí)間：2014.12.12 環(huán)境條件：18 50%rh 標(biāo)準(zhǔn)溶液

11、濃度：1.0g/l 定容體積：1ml編號(hào)標(biāo)液加入體積（ml）標(biāo)準(zhǔn)系列濃度（g/l）吸光度備注10.000.00.0020.100.1309.9530.200.2604.5240.400.41204.4350.800.82232.3461.001.02745.41a= 46.17 b= 2735.05 r= 0.9994 附表2檢出限記錄表 樣品類型:水樣 分析時(shí)間：2014.12.12 環(huán)境條件：18 50%rh 方法依據(jù)：hj 694-2014 分析方法：原子熒光法 儀器型號(hào)：pf52 ecjc/sb-004編號(hào)空白值空白標(biāo)準(zhǔn)偏差斜率b儀器檢出限方法檢出限1-60.046.22735.050

12、.007 g/l0.007g/l2-66.083-63.314-59.885-57.276-57.427-63.88-73.949-67.2910-56.2511-65.3912-53.3413-67.9314-75.8115-68.9116-60.317-72.7118-61.4219-64.7420-70.68儀器檢出限=空白標(biāo)準(zhǔn)偏差*3/b附表3回收率結(jié)果記錄表樣品類型:水樣 分析時(shí)間：2014.12.12 環(huán)境條件：18 50%rh 方法依據(jù)：hj 694-2014 分析方法：原子熒光法 儀器型號(hào)：pf52 ecjc/sb-004加標(biāo)液濃度：10.0g/l 加標(biāo)體積：1.00ml 加標(biāo)

13、量：0.01g 編號(hào)濃度(g/l)定容體積(ml)含量(g)回收率%樣品1 0.66761000.06676樣品1 0.69301000.06930樣品1加標(biāo)0.76491000.0764984.6樣品1加標(biāo)0.77081000.0770890.5回收率=（加標(biāo)后測(cè)得含量-待測(cè)物含量）/加標(biāo)量*100%附表4精密度記錄表樣品類型:水樣 分析時(shí)間：2014.12.12 環(huán)境條件：18 50%rh 方法依據(jù)：hj 694-2014 分析方法：原子熒光法 儀器型號(hào)：pf52 ecjc/sb-004樣品編號(hào)：by1410098編號(hào)濃度（g/l）平均濃度（g/l）標(biāo)準(zhǔn)偏差rsd%113.713.60.191.4213.7313.3413.6513.4