
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1、奧氏體不銹鋼工業(yè)中的應(yīng)用介紹September 7, 2010 | tags 不銹鋼應(yīng)用奧氏體不銹鋼 | views 67 Comments 0 摘要:本文通過不同介質(zhì)對(duì)生產(chǎn)裝置腐蝕防護(hù)的要求進(jìn)行分析,重點(diǎn)介紹不銹鋼中使用量最大的奧氏體不銹鋼在石油、化學(xué)、輕工、食品、醫(yī)藥等行業(yè)中的應(yīng)用。奧氏體不銹鋼是不銹鋼類中鋼種最多、使用量最大的一種(約占整個(gè)不銹鋼產(chǎn)量的 6570%)。最常用的奧氏體不銹鋼是 Fe-Cr-Ni 系合金(即美國(guó)的 AISI300 系,與我國(guó)鋼號(hào)對(duì)照見表1);Fe-Cr-Ni-Mn 系(即美國(guó) AISI200 系,與我國(guó)鋼號(hào)對(duì)照見表2);特殊奧氏體不銹鋼(見表3)等三種。表1
2、美國(guó) AISI300 系與我國(guó)鋼號(hào)對(duì)照鋼號(hào)鋼號(hào)鋼號(hào)AISI中國(guó)AISI中國(guó)AISI中國(guó)3011Cr17Ni 7304N0Cr18Ni 9N316N0Cr17Ni 12Mo2N3021Cr18Ni 93051Cr10Ni 123170Cr19Ni 13Mo3302B1Cr18Ni 9Si308H0Cr21Ni 10317L00Cr19Ni 13Mo3303Y1Cr18Ni 9308LH00Cr21Ni 103210Cr18Ni 11 Ti303eY1Cr18Ni 9Se309 S0Cr23Ni 133470Cr18Ni 11Nb3040Cr18Ni 9310 S0Cr25Ni 20304L00C
3、r18Ni 113160Cr17Ni 12Mo2304LN00Cr18Ni 10N316L00Cr17Ni 14Mo2表2 美國(guó) AISI200 系與我國(guó)鋼號(hào)對(duì)照鋼號(hào)鋼號(hào)鋼號(hào)AISI中國(guó)AISI中國(guó)AISI中國(guó)請(qǐng)預(yù)覽后下載!2011CrMn6Ni 5N2021Cr18Mn8Ni 5N216L00Cr18Mn8Ni 5Mo3N表3 特殊不銹鋼與我國(guó)鋼號(hào)對(duì)照鋼號(hào)鋼號(hào)國(guó)外中國(guó)國(guó)外中國(guó)AISI31700Cr17Ni 14Mo3CARPENTER 20Nb300Cr20Ni 35Mo2Cu3NbSANDVIK2R K6500Cr20Ni 25Mo4. 5CuINCOLOY 82500Cr20Ni 42M
4、o3Cu2UDDEHOLM 904L00Cr20Ni 25Mo4. 5CuHASTELLOY G00Cr22Ni 45Mo6Cu2NbJ ESSOP 70000Cr20Ni 25Mo5HASTELLOY C27600Cr16Mo16W4NiSANiCRO 2800Cr26Ni 35Mo3CuINCONEL 6500Cr22Mo9NbNi奧氏體不銹鋼從 1913 年在德國(guó)問世后,在隨后的 80 多年內(nèi),其成分在 18-8(Crl8Ni8)的基礎(chǔ)上有以下幾方面的重要發(fā)展:1. 加 Mo 改善了鋼的點(diǎn)蝕和耐縫隙腐蝕性; 2. 降低碳含量或加 Ti 或 Nb、Ta 穩(wěn)定化元素,減小焊接材料的晶間腐蝕傾
5、向; 3. 加 Ni 和 Cr 改善高溫抗氧化性和強(qiáng)度; 4. 加 Ni 改善了抗應(yīng)力腐蝕性能; 5. 加 S、Se 改善了切削性和構(gòu)件表面精度。由于奧氏體不銹鋼具有全面、良好的綜合性能,在工業(yè)上獲得了廣泛的應(yīng)用。1 在化學(xué)工業(yè)中的應(yīng)用1.1 硫酸(H2SO4)硫酸、硫銨及合成纖維等化學(xué)工業(yè)均以硫酸作為基本原料。因此,其裝置廣泛地使用不銹鋼。低的和中等濃度的硫酸為還原性酸,熱濃硫酸為強(qiáng)氧化性酸。因此,硫酸濃度、溫度不同,應(yīng)用的材料也不同。一般說,含 Mo 23% 的不銹鋼是用在硫酸中的最低牌號(hào),不含 Mo 的 18-8 型鋼僅能用于室溫下的某些條件,含 Mo 23% 的不銹鋼在 5% 的 H2
6、SO4中可用到 50;含Mo 34% 的不銹鋼在 5% H2SO4中則可用到 60;含 Mo 并含 Cu 的不銹鋼,較僅含 Mo 的鋼使用范圍要寬得多。當(dāng)硫酸中含高價(jià)金屬離子時(shí),可產(chǎn)生極大的緩蝕作用,擴(kuò)大一些鋼的使用范圍;當(dāng)硫酸中含有 F請(qǐng)預(yù)覽后下載!-,C1- 等活化離子時(shí),則顯著地加速不銹鋼腐蝕,從而使一些不銹鋼的使用范圍變窄。1.2 亞硫酸(H2SO3)含 Mo 不銹鋼在亞硫酸中是極耐蝕的。常溫的亞硫酸中 18Cr-8Ni 系不銹鋼是耐蝕的。但 160、5atm(506.6kPa)以上,上述不銹鋼急劇侵蝕,而 316、316L 在 180、10atm(1.013MPa)的亞硫酸中仍有足夠
7、的耐蝕性。在 1% 亞硫酸環(huán)境中 304、316 在焊后容易引起晶間腐蝕,此時(shí),應(yīng)選擇超低碳不銹鋼。1.3 硝酸(HNO3)不銹鋼在此氧化性酸中,由于表面生成氧化膜具有極好的耐蝕性。因此,不銹鋼在硝酸的制造裝置及以硝酸為原料的各種合成化學(xué)工業(yè)(例如硝銨肥料、火藥、丙烯睛等)的裝置中被廣泛采用。硝酸腐蝕主要是均勻腐蝕或晶間腐蝕,幾乎不引起點(diǎn)蝕和應(yīng)力腐蝕。因此,各種 18-8 型不銹鋼均可得到最廣泛的應(yīng)用,如耐濃度 65% 常壓下任何溫度的硝酸腐蝕,而當(dāng)濃度 85% 時(shí)應(yīng)選用 00Cr25Ni20Nb 合金,當(dāng)濃度 85% 和發(fā)煙硝酸時(shí),一般只能選用高 Si(4%)不銹鋼。1.4 磷酸(H3PO4
8、)磷酸的生產(chǎn)有濕法和熱法二種。熱法生產(chǎn)的磷酸具有較高的純度,而濕法生產(chǎn)的磷酸,根據(jù)磷礦石的礦源、工業(yè)水、硫酸等原料,將含有一定數(shù)量的 F-、Cl-、SO42- 等。一般來說 ,在純磷酸中常用的不銹鋼基本上可以解決它的腐蝕問題,例如 18-8 型不銹鋼可用于貯藏濃度達(dá) 85% 的冷磷酸,而含 Mo 23% 不銹鋼的耐蝕性更強(qiáng) 。熱法生產(chǎn)磷酸用的裝置,采用 18-8、18-12Mo2 即可 。濕法生產(chǎn)磷酸的裝置,應(yīng)根據(jù)磷酸溶液中 C1-、F- 等來確定選用材料的 Cr、Mo 含量,一般為高 Cr、高 Mo 材料,常用的材料為 00Cr25Ni5Mo3Cu、00Cr20Ni25Mo4.5Cu、00C
9、r25Ni25Mo5、00Cr26Ni35Mo4Cu、000Cr30Mo2、00Ni56Cr30Mo6W2Cu2、00Ni54Cr38Mo5。1.5 醋酸(HAc)18-8 型不銹鋼在純 HAc 中有著優(yōu)異的耐蝕性,其中,在 50% HAc 中可用到 80,高于此溫度時(shí)則可改用 00Cr17Ni14Mo2、00Cr17Ni14Mo3 不銹鋼。醋酸生產(chǎn)裝 置以及以醋酸為原料的各種合成裝置,由于存在其他雜質(zhì),例如氯離子、H2SO4、甲酸等,通常的 00Crl7Nil4Mo2、00Crl7Ni14Mo3 不銹鋼可能遭受腐蝕,這時(shí)應(yīng)選用 00Cr18Nil8Mo5、00Cr20Ni25Mo4.5Cu、
10、00Cr26Ni35Mo4Cu 或 Ti。請(qǐng)預(yù)覽后下載!1.6 鹽酸(HCl)在鹽酸水溶液中,由于 C1- 和 H+ 共同作用破壞了不銹鋼的鈍化膜,并阻止鈍化膜的形成,很容易引起均勻腐蝕、點(diǎn)蝕及應(yīng)力腐蝕破裂。像 Carpenter20、Werthite 等特殊不銹鋼也不能用于鹽酸,僅僅可用在很稀的鹽酸。1.7 氫氧化鈉(NaOH)18-8、18-12-Mo 等 Cr-Ni 奧氏體鋼雖然耐堿的性能良好,但是卻極易產(chǎn)生苛性應(yīng)力腐蝕破裂,特別是在中等濃度(4050%)的 NaOH 中更為突出。因此,在 NaOH 工業(yè)中 Ni、Monel、Inconel 合金成為主要的材料,而304、304L、316
11、、316L 只用于低濃度的溶液或低溫高濃度溶液中。不銹鋼閥門網(wǎng)。2 在其他的無機(jī)化學(xué)工業(yè)中的應(yīng)用2.1 食鹽中性 NaCl 溶液中,不銹鋼的表面鈍化膜很容易被破壞而產(chǎn)生點(diǎn)蝕、應(yīng)力腐蝕等局部腐蝕,特別是高溫水溶液中更容易引起局部腐蝕。食鹽制造裝置的結(jié)構(gòu)材料主要是非金屬。但是,近十幾年由于要求提高濃縮結(jié)晶過程的效率及食鹽制造方法的進(jìn)步,預(yù)熱器、濃縮結(jié)晶罐等設(shè)備多采用銅合金和高 Mo 奧氏體不銹鋼,而離子分離器、加壓鼓風(fēng)機(jī)、泵等部件可使用 00Cr17Ni14Mo2 不銹鋼。不銹鋼與銅合金一起使用時(shí),由于銅合金的腐蝕生成 Cu2+,Cu2+ 與 Cl- 一起將促使不銹鋼產(chǎn)生點(diǎn)蝕等局部腐蝕,因此這種情
12、況下應(yīng)采用高 Mo 的奧氏體不銹鋼。2.2 氯近年氯乙烯、整體模制塑料等出現(xiàn),使氯的需要急劇增長(zhǎng)。食鹽水電解得到的氯氣經(jīng)濃 H2SO4 干燥冷卻后得到液態(tài)氯。在低溫干燥氯氣中,一般奧氏體不銹鋼是耐蝕的,例如 18-8 可用于 150,00Cr18Ni18Mo5、00Cr18Ni18Mo2Cu2 可用到 250,其腐蝕率 0.05mm/a,溫度更高可選用 Ni 基合金。在干氯中材料之所以耐蝕,主要是由于金屬表面生成一層致密的氯化物,從而保護(hù)金屬進(jìn)一步被腐蝕。在濕氯中表現(xiàn)出優(yōu)異的耐蝕性的金屬材料極少,僅有工業(yè)純 Ti、Hastelley 合金B(yǎng)、C 等。因此,在氯的制造裝置中,金屬材料的使用范圍受
13、到限制。食鹽電解槽、干燥塔等用橡膠襯里及玻璃鋼襯里,而干燥的液化容器等可用 18-8 系不銹鋼。請(qǐng)預(yù)覽后下載!2.3 氨氨的制造方法,根據(jù)其使用的原料分為油氣化制造氨裝置、水電解制造氨裝置、焦?fàn)t發(fā)生煤氣、水發(fā)生爐氣制造氨裝置等。這些裝置的材料,部分使用碳鋼,部分使用特殊材料,如 18-8 不銹鋼,Al、In2conel、Ni、Monel 合金等。不銹鋼主要用于熱交換器以防水的腐蝕,Inconel、Monel、Ni 用于耐無水氨和氨溶液的腐蝕。304L、347 不銹鋼用作合成塔內(nèi)部構(gòu)件。3 在石油精煉工業(yè)中的應(yīng)用石油精煉裝置的代表設(shè)備為常壓蒸餾裝置、減壓蒸餾裝置、接觸分離裝置、接觸改質(zhì)裝置、加氫
14、脫硫裝置、加氫裂化裝置。石油精煉中腐蝕性因素多半是與原油一起帶入的,其中主要的為有機(jī)硫磺化合物(原油中含 0.015%)與無機(jī)鹽類(幾個(gè) ppm200ppm)。加熱時(shí)它們分解,可能生成 H2S 和氯化氫等活性物質(zhì),此外原油中還含所謂環(huán)烷酸等有機(jī)酸,含量較多時(shí)將引起材料激烈腐蝕,除原油帶入腐蝕因素外,為了提高精煉效果,除了用水、氫外,還使用硫酸、苛性堿、氨等。石油精煉裝置中不銹鋼使用大致存在以下問題:1. 應(yīng)力腐蝕破裂,穿晶破裂(以氯化物為主),晶間應(yīng)力腐蝕破裂(以硫化物為主); 2. 點(diǎn)蝕; 3. 晶間腐蝕; 4. 環(huán)烷酸腐蝕; 5. 滲碳脆化。因此,根據(jù)石油精煉裝置不同腐蝕情況選用不同材料。
15、如高溫硫化物系統(tǒng)考慮 A1 和 Cr 的抗硫腐蝕及高溫強(qiáng)度,使用 Cr5-Mo 以上的材料;高溫 H2S-H2 系統(tǒng)使用 13Cr-A1、18-8Ni 鋼;高溫高壓 H2 系統(tǒng)選用 Cr-Mo 鋼或堆焊 18Cr-8Ni-Nb 鋼;低溫 H2S-H2O 系統(tǒng)選用 00Crl8Ni10、00Cr17Ni14Mo2 或蒙乃爾合金襯里,H2S-HCl-H2O 系統(tǒng)選用 00Cr18Ni5Mo3Si 以上的耐點(diǎn)蝕、耐應(yīng)力腐蝕不銹鋼;環(huán)烷酸系統(tǒng),低流速情況下選用 00Cr17Ni14Mo2 即可,高流速情況需進(jìn)一步研究;低溫 CO2 腐蝕系統(tǒng),一般在 200 左右可使用 00Cr18Ni10;制 H2
16、裝置中改質(zhì)爐反應(yīng)管、高溫鋼管以及各種加熱爐管的吊架、支架可選用 25Cr-20Ni,Inconel 合金 800 等。請(qǐng)預(yù)覽后下載!4 在石油化學(xué)工業(yè)中的應(yīng)用以煉油廠廢氣或天然氣為原料生產(chǎn)乙烯、丙烯、乙炔等中間產(chǎn)品,然后進(jìn)一步合成制造聚乙烯、聚苯乙烯、丙酮、丁二烯和各種合成樹脂等,因合成以后的工藝與一般化學(xué)工業(yè)類似,所以此處僅以制造乙烯為例加以說明:此裝置中使用的不銹鋼有加熱分解爐管,因鋼管表面溫度高達(dá) 1000,應(yīng)選用低碳 Cr25Ni20 鋼到高碳 Cr25Ni20(HK40)及 Incoloy800。極低溫脫甲烷塔可使用 Cr18-Ni8 或 Ni 鋼。制造乙炔時(shí)要在 1100 以上進(jìn)行
17、熱分解,所以要使用高牌號(hào)合金。而對(duì)其他過程,除了要求高溫強(qiáng)度外,還要求能耐硫酸、磷酸、氫氟酸、鹽酸等的腐蝕,所以使用 00Cr18Ni12Mo2、Inconel600、Incoloy800、Carpenter20、Hastelloy 合金B(yǎng)、C、D 等。5 在造紙和紙漿工業(yè)中的應(yīng)用紙漿生產(chǎn)方法有機(jī)械研磨紙漿、半化學(xué)紙漿、硝酸法紙漿、亞硫酸法紙漿、牛皮紙漿等。其中以機(jī)械研磨紙漿、亞硫酸紙漿、牛皮紙漿為主。近年來,隨著樹種、蒸煮液組成和溫度惡化,逐步采用 0Cr18-Ni10。黑液蒸餾的蒸餾管使用 0Cr18Ni10,黑液回收系統(tǒng)的泵的腐蝕嚴(yán)重,希望選用 Worthite 或 Carpen2ter
18、20。亞硫酸紙漿制造裝置比其他方法受到的腐蝕嚴(yán)重,因此,使用 00Cr17Ni14Mo2、00Cr17Nil14Mo3。另外紙漿漂白時(shí),一般不銹鋼在濕氯、次氯酸溶液中容易引起點(diǎn)蝕,應(yīng)采用 Hastelloy 合金C、Hastelloy 合金C-22、Ti 或橡膠、玻璃鋼襯里、合成樹脂容器。6 在合成樹脂工業(yè)中的應(yīng)用合成樹脂主要有氯乙烯樹脂、酚醛樹脂、聚酰胺樹脂。氯乙烯樹脂有兩種生產(chǎn)方法,即乙炔法和乙烯法。其裝置材料,一般使用碳素鋼,近來不銹鋼獲得廣泛應(yīng)用,也有用 Ni 和玻璃鋼作容器襯里。酚醛樹脂,由于制造時(shí)使用觸媒不同,其性能也不同,一般多為酸性觸媒和氯基觸媒,其大部分設(shè)備使用碳鋼,部分設(shè)備
19、使用不銹鋼、Monel 合金。聚酰胺樹脂,其種類較多,目前生產(chǎn)較多的是尼龍 6、66、610、11 等。如尼龍 66,其原料乙二酸的制造裝置,如溶解罐及硝酸系統(tǒng),主要使用 304、347 及 430 不銹鋼,其他泵類用橡膠襯里,貯罐用玻璃鋼、鉛襯里。7 在肥料工業(yè)中的應(yīng)用請(qǐng)預(yù)覽后下載!7.1 硝銨在硝酸銨制造裝置中,中和槽、蒸發(fā)器、結(jié)晶槽、母液貯槽等主要部分可選用 430、304L、321、317 不銹鋼及鋁。7.2 硫銨硫銨的制造工藝實(shí)際是往中和槽及飽和槽中加入稀硫酸和含 NH3 氣體制成硫銨母液,然后再析出硫銨晶體。中和槽操作條件為 110。中和槽、離心機(jī)、干燥機(jī)等采用 316、316L、
20、304、304L 不銹鋼,而稀硫酸罐為鋼襯鉛,泵為高硅鑄鐵,管道為襯鉛或玻璃鋼。7.3 尿素近年來尿素肥料大量使用已成為肥料發(fā)展的一個(gè)重要方向。尿素的生產(chǎn)是從合成氨工廠所得到的氨和 CO2,在高溫高壓下反應(yīng)生成尿素,然后除去過剩的氨和未反應(yīng)的 CO2、水,經(jīng)結(jié)晶 干燥 融解 造粒,生產(chǎn)出 1mm 左右粒狀尿素。其生產(chǎn)設(shè)備中腐蝕較嚴(yán)重的是反應(yīng)器、分離器。當(dāng)有空氣吹入(通氣)時(shí)可使用 Ti 或 316L 鋼。在這種環(huán)境中,316L 合金中的鐵素體部分發(fā)生選擇性腐蝕,在焊接金屬中由于鐵素體含量更多,因而腐蝕成更為嚴(yán)重問題。所以,目前已規(guī)定了使用鐵素體含量 0.51% 以下尿素級(jí) 316L。尿素廠管道可選用瑞典 2RE69。冷凝器、分離器可選用尿素級(jí) 316(3R60 尿素級(jí))。汽提塔、分離器可選用 00Cr25Ni22Mo2N(2RE69)。8 在食品工業(yè)中的應(yīng)用食品工業(yè)使用的不銹鋼要求容易洗滌、清掃、衛(wèi)生。例如制糖工業(yè),與砂糖接觸部分過去用銅、鋼、鑄鐵。但是,銅、鋼、鑄鐵長(zhǎng)時(shí)間使用表面要生成黑的氧化皮,混入糖液無法分離。另外洗滌時(shí)還使用苛性鈉、稀硫酸。因此,要求設(shè)備具備有良好的耐蝕性。近年來
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