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文檔簡介
1、世界上第一個(gè)氣凝膠產(chǎn)品是1931年制備出的。當(dāng)時(shí),美國加州太平洋大學(xué)(college of the pacific)的steven.s. kistler 提出要證明一種具有相同尺寸的連續(xù)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的固體“凝膠”,其形狀與濕凝膠一 致。證明這種設(shè)想的簡單方法,是從濕凝膠中驅(qū)除液體而不破壞固體形狀。如按照通常的技術(shù)路線,很難 做到這一點(diǎn)。如果只是簡單地讓濕凝膠干燥,凝膠將會收縮,常常是原來的形狀破壞,破裂成小碎片。也 就是說,這種收縮經(jīng)常是伴隨著凝膠的嚴(yán)重破裂。kistler 推測:凝膠的固體構(gòu)成是多微孔的,液體蒸發(fā)時(shí)的液一氣界面存在較大的表面張力,該表面張力使孔道坍塌。此后,kistler 發(fā)現(xiàn)了
2、氣凝膠制備的關(guān)鍵技術(shù)(kistler, 1932)。kistler 研究的第一個(gè)凝膠是通過硅酸鈉的酸性溶液濃縮制備的sioz凝膠。然而,他試圖通過把凝膠中的水轉(zhuǎn)變成超臨界流體的方式來制備氣凝膠卻沒有成功。kistler 再嘗試首先用水充分洗滌二氧化硅凝膠 (從凝膠中去掉鹽),然后用乙醇交換水,通過把乙醇變成超臨界流體并使它 跑掉,第一個(gè)真正的氣凝膠形成了。kistler 的氣凝膠與現(xiàn)在制備的二氧化硅氣凝膠類似,是具有相當(dāng)大的理論研究價(jià)值的透明、低密度、多孔材料。在之后的幾年時(shí)間里,kistler 詳盡地表征了他的二氧化硅氣凝膠的特性,并制備了許多有研究價(jià)值的其它物質(zhì)的氣凝膠材料,包括:a120
3、3 , w03 ,fe203 , sn02、酒石酸饃、纖維素、纖維素硝酸鹽、明膠、瓊脂、蛋白、橡膠等氣凝膠。后來,kistler 離開了太平洋大學(xué),到 monsanto公司供職。monsanto公司很快就開始生產(chǎn)商品化的氣 凝膠產(chǎn)品,monsanto公司的產(chǎn)品是粒狀的 si02材料,雖然其生產(chǎn)工藝無人知曉,但人們推斷應(yīng)當(dāng)是 kistler 的方法。monsanto公司的氣凝膠當(dāng)時(shí)是被用來作化妝品及牙膏中的添加劑或觸變劑。在以后的近30年中,有關(guān)氣凝膠的研究幾乎沒有什么進(jìn)展。直到20世紀(jì)60年代,隨著價(jià)格便宜的“煙霧狀的(fumed) ” si02的研制開發(fā),氣凝膠的市場開始萎縮,monsant
4、o公司停止了氣凝膠的生產(chǎn)。從此,氣凝膠在很大程度上被人淡忘了。直到 20世紀(jì)70年代后期,法國政府向 claud bernard大學(xué) 的teichner教授尋求一種能儲存氧氣及火箭燃料的多孔材料。之后所發(fā)生的事情,在從事氣凝膠研究的人 員中有一種傳說。teichner讓他的一個(gè)研究生來制備氣凝膠并研究其應(yīng)用,然而,使用 kistler的方法, 包括兩個(gè)耗時(shí)、費(fèi)力的溶劑萃取步驟,他們的第一個(gè)氣凝膠花了數(shù)周時(shí)間才制備出來。然后,teichner告訴這個(gè)學(xué)生,要完成他的學(xué)位論文,將需要大量的氣凝膠樣品;該學(xué)生意識到,如按照kistler的方法制備, 這要花許多年才能完成,他精神崩潰地離開了teich
5、ner的實(shí)驗(yàn)室;經(jīng)過一段短暫地休息、思考,他又回到了實(shí)驗(yàn)室,有一種強(qiáng)烈的動機(jī),激發(fā)他去尋找一種更好的si02氣凝膠的合成工藝。經(jīng)過不懈地努力探索,該學(xué)生成功地應(yīng)用溶膠一凝膠化學(xué)法制備出si02氣凝膠,這使氣凝膠科學(xué)研究前進(jìn)了一大步。這種方法用正硅酸甲酷(tmos*替kistler 所使用的硅酸鈉,在甲醇溶液中通過tmosk解一步產(chǎn)生凝膠(稱為“醇凝膠”),這消除了 kistler 方法中的兩個(gè)缺點(diǎn),即醇水替換步驟及凝膠中存在無機(jī)鹽,在超臨界甲醇條件下 干燥這些醇凝膠,就制備出高質(zhì)量的si02氣凝膠。后來,teichner的研究組及其他人使這種方法擴(kuò)展,制備了多種金屬氧化物氣凝膠產(chǎn)品。目前,氣凝
6、膠的研制主要集中在德國的bas吆司、des修司,美國的勞侖茲利物莫爾國家實(shí)驗(yàn)室(llnl)、桑迪亞國家實(shí)驗(yàn)室(snl),法國的蒙彼利埃材料研究中心,瑞典的lun%司以及美國、德國、日本的一些高等院校。在國內(nèi),sio2氣凝膠的制備及其特性研究九十年代才開始起步(陳龍武等,1995)。國內(nèi)的主要研發(fā)及生產(chǎn)氣凝膠的企業(yè):埃力生、金納、納諾、烏江等,當(dāng)然中國市場還有阿斯彭這樣的純外資企業(yè), 只是國內(nèi)沒有生產(chǎn)。二氧化硅氣凝膠的應(yīng)用領(lǐng)域氣凝膠材料在輸熱管道方面的應(yīng)用輸熱管道保溫的現(xiàn)狀現(xiàn)在的工業(yè)輸送供熱管道,管道內(nèi)溫度從幾十度至 5,600度都有。這些管道的保溫工程廣 泛使用硅酸鋁鎂質(zhì)材料,玻璃纖維類材料。
7、約 30年前,保溫工程還幾乎都只是采用巖棉,礦 物棉類材料,到現(xiàn)在,巖棉保溫在工業(yè)保溫工程中,已被淘汰。在施工性能,防水性能等方面 都差別不大的情況下,被淘汰的主要原因就是導(dǎo)熱系數(shù)的差距。以下為主要幾種材料在不同溫 度下導(dǎo)熱系數(shù)。導(dǎo)熱系數(shù)mw/m k25 c100 c200 c400 c氣凝膠18212534硅酸鋁375572110玻璃纖維425070/、可用巖棉557092140發(fā)泡材料36/、口用/、口用/、口用現(xiàn)在我國的保溫工程的問題: 保溫結(jié)構(gòu)不合理、保溫厚度不規(guī)范、保溫施工不到位。 易變形、沉降,熱穩(wěn)定性差,破損率大,后期保溫效果差,無法滿足工藝要求。 保溫效果差且下降明顯,導(dǎo)致保溫
8、工程維護(hù)成本提升,設(shè)備運(yùn)行費(fèi)用增加。 使用壽命基本只有35年,到期需全部更換。 不完全防水,易吸水吸潮腐蝕管道。 對于超過100度的較高溫度的管道,保溫層至少需要 200mm度,管道線熱流密度高, 熱能損失大。氣凝膠材料帶來的好處: 隔熱效果是傳統(tǒng)隔熱材料2-5倍,高溫下優(yōu)勢更明顯,而且壽命更長。 材料整體憎水,可有效防止水分進(jìn)入管道、設(shè)備內(nèi)部,同時(shí)具有a1級防火性能。 質(zhì)輕,容易裁剪、縫制以適應(yīng)各種不同形狀的管道、設(shè)備保溫,且安裝所需時(shí)間及人力 更少。 更少的包裹體積及更輕的重量可大大降低保溫材料的運(yùn)輸成本。 對設(shè)備進(jìn)行保溫的同時(shí),還可以起到吸聲降噪、緩沖震動等功能,提高環(huán)境質(zhì)量,保護(hù) 設(shè)備
9、。 僅需1/2至1/5的厚度即可達(dá)到傳統(tǒng)材料相同的隔熱效果,熱損失非常小,空間利用率氣凝膠復(fù)合保溫材料與現(xiàn)流行的保溫材料具體性能對比:氣凝膠復(fù)合保溫氈傳統(tǒng)保溫材料復(fù)合硅酸鹽巖棉導(dǎo)熱系數(shù),(常 溫)183655350c下導(dǎo)熱系 數(shù)30110130350c下保溫厚 度30mm100mm110mm谷重,kg/m3200120-150100-120防水性憎水率99%無需特殊防水 措施不完全防水,易吸水吸潮腐蝕管道,防護(hù)板表面 需噴涂金屬密封膠進(jìn)行防水三通、閥門等保 溫可拆卸保溫套,保溫效果好, 使用方便填充方式或保溫盒保溫,保溫效果差使用壽命10年35年整體性好,具后較好的抗震 抗拉性,在使用過程中不
10、出 現(xiàn)顆粒堆積、沉降等現(xiàn)象材料結(jié)構(gòu)松散,自重、設(shè)備振動、材料進(jìn)水等極 易導(dǎo)致材料解體、沉降,保溫效果明顯下降,熱 損失嚴(yán)重超標(biāo)。其他使用厚度小,可減少管道保 溫厚度,減少蒸汽管道間距, 減少廠房囿枳或管廊大小。保溫層厚,搭接處容易存在縫隙,較高的膨脹收 縮系數(shù)易致使縫隙成為熱橋,振動后更明顯,熱 損失大。氣凝膠復(fù)合保溫材料與現(xiàn)流行的保溫材料的經(jīng)濟(jì)效益對比:(以1km, 100mnfl徑,供熱溫度300度管道為例計(jì)算)氣凝膠復(fù)合保溫氈復(fù)合硅酸鹽氈預(yù)計(jì)表面溫度(c)3535保溫材料厚度mm120300保溫層總體積m383377主要材料費(fèi)用(萬元)8545施工費(fèi)及輔材費(fèi)(萬元)1120管道線熱流密度
11、(w/m130300熱損失比13損失總熱能()3%10%實(shí)際應(yīng)用過程中,復(fù)合硅酸鹽氈在使用 2、3個(gè)月后,保溫效果將越來越差,損失的熱量將更大氣凝膠材料在ln助面的應(yīng)用lng呆溫的現(xiàn)狀在lngt程及其他低溫項(xiàng)目建設(shè)中,低溫、超低溫設(shè)備涉及到的溫度大都在-40至-170攝氏度。最常用的深冷保冷材料主要有 pur/pir,發(fā)泡玻璃,橡塑,改性酚醛泡沫等,這些材料 較之于先前使用的珍珠巖材料,無論從性能還是施工方面看,都有了很大的改善。保冷效果的 好壞不僅關(guān)系到整個(gè)設(shè)備的輸送效率, 而且對裝置的安全生產(chǎn)也有至關(guān)重要的影響。 合適的保 冷材料不僅能夠降低能耗、減少冷量損失,而且為符合環(huán)保要求、為企業(yè)安
12、全生產(chǎn)和創(chuàng)造更好 的效益提供了保障。氣凝膠型保溫材料的出現(xiàn),似乎正是為了這種深冷型保溫而量身定做,在國內(nèi)外已經(jīng)開始廣泛應(yīng)用。我國當(dāng)前絕大多數(shù)的lng俞送管道保冷工程都不是很理想,其主要缺陷及成因如下: 傳統(tǒng)材料保溫性能衰減很快,導(dǎo)致維護(hù)成本很高。 傳統(tǒng)材料保冷效果差,冷損失大,容易給天然氣或其他壓縮氣體的儲藏運(yùn)輸帶來危險(xiǎn)。 傳統(tǒng)材料包裹厚度大,給密集型管線排布設(shè)計(jì)帶來諸多不便。 管道由于保冷層的效果差而很容易被結(jié)露的水腐蝕。 保冷層很容易因結(jié)露水太多而失去效果。 有機(jī)類材料防水性可以但無法滿足防火要求。氣凝膠材料帶來的好處 保冷效果優(yōu)異,常溫?zé)釋?dǎo)僅 0.016w/m*k,超低溫時(shí)熱導(dǎo)率0.01
13、w/m*k,所需保冷層厚 度大大減小,有效降低冷損失,為密集型管線排布設(shè)計(jì)提供優(yōu)化。 具有最佳的低溫穩(wěn)定性,-200c仍可長期保持保冷性能及良好柔性,不開裂。 尺寸穩(wěn)定性極佳,納米級特殊結(jié)構(gòu)可抵抗管道伸縮帶來的內(nèi)應(yīng)力,無需設(shè)置伸縮縫。 氣凝膠材料的疏水性能好,可有效抑制水滲入金屬管線表面,防止管線腐蝕,防止保溫 材料因滲水而導(dǎo)致保溫效果下降。 材料為無機(jī)材料,主要成分 sio2,不含膠黏劑,性能穩(wěn)定,安全防火,使用壽命更長。 材料切割、施工方便,維護(hù)成本低。與現(xiàn)流行較好的保冷材料具體性能對比:氣凝膠復(fù)合氈墊發(fā)泡玻璃類發(fā)泡pir聚二聚氟酸脂導(dǎo)熱系數(shù),w/(m?k)0.010 0.0200.050
14、 0.0800.030 0.040容重,kg/m3190150 24050 180保冷厚度約為1/221吸水率(vol%)0.3621.5防水性整體防水,憎水率99% 納米結(jié)構(gòu)能夠肩效的抵御結(jié)露、結(jié)霜防水性差,需外 加防水措施防水性差,需外加防 水措施可施工性可成卷材,異形件,柔性 好,易施工很差,損耗高,普通,可現(xiàn)場發(fā)泡, 但發(fā)泡均勻性較差超低溫穩(wěn)定性優(yōu),預(yù)計(jì)壽命3-5年穩(wěn)定性一般,壽 命約2年易老化,強(qiáng)度變低,穩(wěn)定性差,6個(gè)月到1年需更換尺寸穩(wěn)定性0.45%差差重復(fù)利用性拆卸檢修時(shí),可重復(fù)利用拆卸時(shí)易碎,無 法利用拆卸時(shí)易碎,無法利 用其他使用厚度為1/2,體積約為 1/3,減少25%勺輔
15、材費(fèi)用, 減少管線排布難度。氣凝膠復(fù)合保溫氈墊與 pir材料的經(jīng)濟(jì)對比:(以1km直徑100mm勺管道計(jì))氣凝膠絕熱氈發(fā)泡玻璃pir預(yù)計(jì)保冷層厚度(mm)4016080預(yù)計(jì)表面溫度(c)303030保冷材料體積(m317.514045.2主要材料費(fèi)用(萬元)約1814約7施工及輔材 費(fèi)(萬元)約3約8約5冷損情況約1/321維護(hù)情況幾乎/、需要,即使遇到物理損傷,也易于修補(bǔ)幾乎不維護(hù),使用壽 命到達(dá)后,整體更換老化嚴(yán)重,每3-6個(gè)月都需 要大修,每次維護(hù)花費(fèi)1-2 萬填埋管道體積小,土石方工程為原先1/3 預(yù)制管道的話,體積小,運(yùn)輸成 本低。體積太大,無法用作 預(yù)制管道體積大,無法制作預(yù)制管道
16、氣凝膠材料在涂料方面的應(yīng)用氣凝膠涂料的應(yīng)用現(xiàn)狀涂料行業(yè)發(fā)展至今,分類越發(fā)細(xì)化,針對性越發(fā)專業(yè)。納米氣凝膠復(fù)合涂料是跟隨納米氣凝膠 材料的發(fā)展,而新興開發(fā)出的涂料品種,根據(jù)具體使用要求的區(qū)別,又可分成保溫隔熱涂料, 疏水涂料,等不同品種,擁有非常廣闊的應(yīng)用前景。1、保溫涂料是一種新型的保溫材料,通過低導(dǎo)熱系數(shù)和高熱阻來實(shí)現(xiàn)隔熱保溫的一種涂 料。氣凝膠以其最優(yōu)秀的保溫性能,非常貼合保溫涂料的技術(shù)要求,既要保溫隔熱效果好,又 要涂膜薄。目前世界發(fā)達(dá)國家在這方面的開發(fā)應(yīng)用已經(jīng)較為普及,無論是建筑行業(yè),還是工業(yè)管道,已有大量應(yīng)用。國內(nèi)應(yīng)用基本上都是進(jìn)口國外產(chǎn)品。不同于發(fā)射型涂料,保溫隔熱型涂 料對于隔熱
17、性能有很高的要求,而不僅僅只是反射陽光紅外線。2、疏水涂料是把原來的涂料進(jìn)行改進(jìn),具有疏水功能,具有荷葉效果,污漬容易擦洗, 其主要性能有疏水自潔、呼吸透氣、彈性修復(fù)等功能?,F(xiàn)目前幾乎所有的水性涂料均要添加疏 水劑,以增強(qiáng)涂料在這方面的功能。疏水型納米氣凝膠材料以其很高的疏水率,成為涂料的疏 水添加劑的理想材料。納米氣凝膠材料在涂料方面應(yīng)用的優(yōu)勢(無論對于保溫涂料,或者作為疏水添加劑) 環(huán)保,對生態(tài)環(huán)境友好 應(yīng)用廣泛,施工非常簡單方便。 修復(fù)和恢復(fù)簡單,維護(hù)費(fèi)低。厚度1-1.5mm的涂層具有10-20mm厚度的保溫纖維或50-100 mm厚度的磚石相似的 保溫效果。 正常的條件下(-60 c以
18、上200 c以下)納米保溫涂料的壽命是10年。防火阻燃性能優(yōu)良,涂層軟化溫度 260。c以上,燃燒無明火無毒性煙霧產(chǎn)生,遇火阻燃時(shí) 間長。 疏水性好,防水,防止發(fā)霉。涂層不受濕度,結(jié)露以及溫度的影響。納米氣凝膠涂料的適用范圍:建筑領(lǐng)域:外墻、地板、屋頂、閣樓 、保溫地板防霉:木材、水泥玻璃:高透光、低傳熱金屬結(jié)構(gòu):冷庫、儲藏室、廠房外墻、廠房彩鋼頂工業(yè)設(shè)備:冷、熱水管道石油煤氣管道、石油庫化學(xué)產(chǎn)品儲罐、存儲庫、集裝箱山洞隧道:墻面防水、防霉、防潮、保溫、自清潔空調(diào)管道、列車客房、冰箱、氣象設(shè)備納米氣凝膠涂料與其它材料的對比納米氣凝膠涂料硅酸鋁鎂質(zhì)纖維板導(dǎo)熱系數(shù)mw/mk1240納米氣凝膠疏水劑
19、有機(jī)硅疏水劑疏水接觸角150120氣凝膠材料太陽能方面的應(yīng)用在國外,氣凝膠用于屋面的太陽能集熱器已經(jīng)有很長時(shí)間了。 在民用領(lǐng)域,太陽能熱水器 及其他集熱裝置的高效保溫,成了能否進(jìn)一步提高太陽能裝置的能源利用率和進(jìn)一步提高其實(shí) 用性的關(guān)鍵因素。隨著納米孔超級絕熱材料生產(chǎn)技術(shù)的不斷成熟和生產(chǎn)成本的不斷降低,該材料首先應(yīng)用在家庭及單位的太陽能熱水器。將納米孔超級絕熱材料應(yīng)用于熱水器的儲水箱、管 道和集熱器,將比現(xiàn)有太陽能熱水器的集熱效率提高一倍以上,而熱損失下降到現(xiàn)有水平的 30犯下。平板太陽能集熱器的效率與其透明蓋板的集熱率, 發(fā)射率息息相關(guān),氣凝膠復(fù)合玻璃代替 傳統(tǒng)玻璃可大大提高集熱器效率,可有
20、效降低蓋板與吸熱板及周圍環(huán)境的熱損失。新材料蘊(yùn)含商機(jī)驚人,比如目前我國主要以真空管太陽能集熱器, 市場占8 0 %以上,平 板型太陽能集熱器市場不到2 0%,而在國外,平板型太陽能集熱器市場份額占8 0%以上。如果全國有三分之一家庭太陽能熱水器使用0 .1立方米的氣凝膠材料,每年可實(shí)現(xiàn)2 0億元的產(chǎn)值。氣凝膠材料在汽車隔熱方面的應(yīng)用氣凝膠隔熱墊的優(yōu)點(diǎn): 發(fā)動機(jī)及排氣管一般溫度在350度左右,溫度很高,一般車身都是比較緊湊的不可能有 太多的空間來做隔熱,因此要求保溫層必須要薄。 隔熱材料的使用壽命也是一個(gè)很重要的問題。 引擎蓋隔熱可保護(hù)漆面,冬天保護(hù)水箱,同時(shí)還有隔音的效果。氣凝膠材料建筑材料方
21、面的應(yīng)用建筑保溫的現(xiàn)狀:隨著國家對節(jié)能減排要求的不斷提高,及人們對生活品質(zhì)的追求,建筑保溫逐漸成為建筑 領(lǐng)域的一個(gè)重點(diǎn)課題。對于一棟建筑物來說,幾乎所有部位,都涉及到需要保溫隔熱的問題。 包括建筑內(nèi)外墻,屋頂,地板,玻璃窗戶。唯有整體保溫隔熱,才能真正的達(dá)到節(jié)能減排的目 的。目前我國建筑行業(yè)選用的保溫隔熱材料,可謂是品種繁多,應(yīng)用方法也可謂是花樣百出。 其實(shí)對于這樣的狀況,可以理解為所有的選擇,都有其局限性,都不能完美的解決問題。傳統(tǒng) 保溫材料的問題,都出現(xiàn)在性能方面,而氣凝膠復(fù)合材料的問題,則是價(jià)格方面。種類主要優(yōu)點(diǎn)主要缺點(diǎn)膨脹礦石價(jià)格很便宜導(dǎo)熱系數(shù)高,厚度不夠的話起不到保溫 效果,厚度足夠
22、浪費(fèi)空間發(fā)泡有機(jī)材料導(dǎo)熱系數(shù)較低,厚度可 相對較薄,不占空間達(dá)不到a級不燃,易引起著火,加入大 量阻燃劑則影響導(dǎo)熱系數(shù)。若加工成混 合砂漿類,夾心板類,也造成導(dǎo)熱系數(shù)極大上升。無機(jī)纖維類導(dǎo)熱系數(shù)一般吸潮真空板類導(dǎo)熱系數(shù)很好,雖然施 工中必然引入熱橋,大 大影響實(shí)際隔熱性能易破損,施工難度大氣凝膠復(fù)合材 料隔熱性能好,a級不 燃,防火防霉,施工方 便,幾乎完美價(jià)格貴,可能造成房屋建造成本每平米上升500元在美國市場上,氣凝膠復(fù)合保溫材料最大的應(yīng)用就是在建筑材料領(lǐng)域。美國住建部門對房屋的隔熱性能有明確嚴(yán)格的規(guī)定,開發(fā)商們以前為了達(dá)到這樣的規(guī)定,都必須給房屋內(nèi)外墻, 地板,加裝厚厚的保溫層,直到氣凝膠復(fù)合材料的出現(xiàn)。美國的建筑墻體因此而大幅度變薄, 房屋的凈空大幅增加,占地變小。而帶來的成本增加,誠實(shí)的傳遞到最終消費(fèi)者身上,消費(fèi)者 通過計(jì)算每年的節(jié)能率,也完全可以接受。氣凝膠材料在客車、救生艙方面的應(yīng)用客車,救生艙的保溫現(xiàn)狀客車和礦井救生艙的保溫都有共同的特點(diǎn)要求,即是要保證倉內(nèi)溫度維持穩(wěn)定,同時(shí)倉內(nèi)空間有限,對保溫材料的絕熱性能、耐溫性能、防腐、強(qiáng)度、耐老化等各項(xiàng)性能有著極高要求。目前我國在這方面的保溫工程問題比較嚴(yán)重: 導(dǎo)熱系數(shù)較高,隔熱效果差,空調(diào)設(shè)
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