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1、pet工程塑料現(xiàn)狀及展望 周曉滄 (中國(guó)石化儀征化纖股份有限公司,江蘇儀征211900) 摘要:工程塑料是指可作為工程材料代替金屬結(jié)構(gòu)部件使用的塑料,分為通用工程塑料和特種工程塑料。熱塑性 聚醇(眥)通用工程塑料包括唧等很多品種,哪是tppe中產(chǎn)量最大,價(jià)格最低廉的品種。我國(guó)唧產(chǎn)量居世界首位,但pet在工程塑料中的應(yīng)用卻很少。介紹了唧工程塑料的發(fā)展過(guò)程、改性及應(yīng)用。討論了我國(guó)聚醋企業(yè)進(jìn)入熱塑性聚 醇材料領(lǐng)域的可行性。 關(guān)鍵詞:工程塑料;聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋;熱塑性聚醋。 中圈分類(lèi)號(hào):1q3223;tq32341 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: 文章編號(hào):1006-334x(2006)01-0034-05 工程塑
2、料是指可作為工程材料代替金屬結(jié)構(gòu)部 件使用的塑料。長(zhǎng)期使用溫度為100150 c【=的為 通用工程塑料,長(zhǎng)期使用溫度高于200 c【=的為特種 工程塑料。盡管工程塑料的產(chǎn)量?jī)H占全世界塑料產(chǎn) 量的3 ,但卻因技術(shù)含量高、附加值高而成為塑料 中的高利潤(rùn)產(chǎn)品,在汽車(chē)、電子、電器、機(jī)械等行業(yè)中 有廣泛的應(yīng)用。目前包含聚酰胺(pa)、聚碳酸酯 (pc)、聚甲醛(pom)、改性聚苯醚(ppo)和熱塑性聚 酯( ippe)五大通用工程塑料及包含聚苯硫醚、聚酰 亞胺、聚醚醚酮、聚芳酯等特種工程塑料已經(jīng)發(fā)展成 為一個(gè)高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)群體。 tppe通用工程塑料有pet、pbt、ptt、pbn(聚 萘二甲酸丁二醇酯)
3、、rrn(聚萘二甲酸丙二醇酯)等 品種。其中已形成商業(yè)化應(yīng)用的為pet、pbt和 pbn。此外,tppe也包含多種特種工程塑料。如聚 芳酯(part)和被稱為tppe歷史新紀(jì)元的熱致液晶 聚酯樹(shù)脂(tlcp)。 pet是tppe中產(chǎn)量最大、價(jià)格最低廉的品種。 并且具有良好的綜合性能,但由于結(jié)晶速度慢,導(dǎo)致 加工性能差,使得pet在工程塑料上的應(yīng)用受到限 制。但是盡管結(jié)晶速度快,易于加工的pbt工程塑 料得到迅速發(fā)展,然而來(lái)源及成本上的潛在優(yōu)勢(shì)使 得pet一直不曾淡出工程塑料領(lǐng)域。尤其是近年 來(lái)不少國(guó)家相繼實(shí)施產(chǎn)品責(zé)任法(pl法)后,對(duì)于電 子元件、家電部件、汽車(chē)塑料配件等所使用的工程塑 料耐熱
4、性及阻燃性等級(jí)都有所提高,為此不得不大 幅度增加成本對(duì)材料進(jìn)行改性。以往工程塑料制 件,尤其是小型制件的材料成本遠(yuǎn)低于加工成本,因 此并不在乎所用材料的價(jià)格高低。在實(shí)施pl法之 后,由于材料成本大幅度提高,性價(jià)比占優(yōu)勢(shì)的pet 工程塑料自然受到了重視。 我國(guó)pet產(chǎn)量居世界首位,但pet在工程塑料 中的應(yīng)用卻很少,未能充分把握其成本和供給上的 優(yōu)勢(shì)。因此了解國(guó)外pet工程塑料的發(fā)展?fàn)顩r。研 究國(guó)內(nèi)聚酯企業(yè)進(jìn)入工程塑料領(lǐng)域的條件具有一定 的現(xiàn)實(shí)意義。 1 pet工程塑料發(fā)展概況 11 發(fā)展過(guò)程 與紡絲、拉膜和吹塑等加工方式不同,pet在注 射成形過(guò)程中不可能拉伸取向,而pet分子鏈的剛 性苯環(huán)的
5、存在導(dǎo)致其結(jié)晶速度緩慢,注塑溫度高達(dá) 130150 c【=,冷卻固化時(shí)結(jié)晶不充分,模塑周期長(zhǎng), 易發(fā)生粘膜現(xiàn)象,而且在脫膜之后因繼續(xù)結(jié)晶而使 制品發(fā)生翹曲。上世紀(jì)60年代初,杜邦公司推出的 pet工程塑料就因這些問(wèn)題而沒(méi)有為市場(chǎng)所接受。 1966年帝人公司用玻璃纖維與pet復(fù)合不僅提高 了機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性,而且基本上解決了粘模和翹 曲問(wèn)題,成為最早上市的pet工程塑料,注冊(cè)商標(biāo) 為frpet。在同一時(shí)期,杜邦加緊進(jìn)行pet加工性 的改進(jìn),通過(guò)添加成核劑和結(jié)晶促進(jìn)劑開(kāi)發(fā)出快速 結(jié)晶型pet工程塑料。80年代初當(dāng)?shù)廴瞬@w增強(qiáng) pet專(zhuān)利保護(hù)期滿后,一大批聚酯公司進(jìn)入增強(qiáng) pet工程塑料領(lǐng)域,創(chuàng)造出
6、一系列知名品牌。除帝 人(2ooo年與寶理公司組建合資工程塑料公司win tech polymer)的frpet外,還有杜邦的rynite、東洋 紡的vylo pet、三菱工程塑料的no va pet等。 近年來(lái)工程塑料制品正在向片材和型材延伸, 加工方式從注射成形擴(kuò)大到擠出和擠壓成形。目前 國(guó)外塑料行業(yè)對(duì)pet工程塑料的消耗量統(tǒng)計(jì)已包 含apet的數(shù)字。2003年杜邦工程聚合物事業(yè)部 購(gòu)買(mǎi)了伊斯曼化學(xué)公司的pet工程塑料生產(chǎn)線和 聚對(duì)苯二甲酸環(huán)已烷二甲醇酯(pct)及pct-pet共 聚酯( g)的技術(shù)。由此,pet工程塑料事業(yè)已拓 展到包裝、裝飾、家具、文具等應(yīng)用領(lǐng)域,形成了廣闊 的經(jīng)營(yíng)空
7、間。 12 pet工程塑料的改性 為了與其他通用樹(shù)脂相競(jìng)爭(zhēng),擴(kuò)大應(yīng)用領(lǐng)域,生 產(chǎn)商不斷進(jìn)行pet工程塑料的改性。改性重點(diǎn)有 以下幾個(gè)方面: a)改善成形性。通過(guò)篩選各種成核劑和結(jié)晶促 進(jìn)劑以加快pet結(jié)晶速度,選擇相容性好的共混組 分降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度( ),使pet工程塑料可能 在較低溫度下快速結(jié)晶。目前已開(kāi)發(fā)出模溫70 的品種。 b)改善耐沖擊性。pet分子鏈較高的剛性使得 其沖擊韌性差。聚合物合金技術(shù)或與彈性體共混是 改善pet工程塑料韌性的常用方法。 c)耐水解改性。由于pet分子中的酯鍵含量 相對(duì)較高而導(dǎo)致耐水解性差,加工前必須干燥,使得 制品在濕熱條件下的應(yīng)用受到限制。由于氫離子對(duì)
8、 酯鍵的水解起催化作用,因此降低pet端羧基含量 是改善耐水解性的重要方法。 此外,根據(jù)需要,提高剛性和阻燃性也是pet 工程塑料的重要改性方向。為了適應(yīng)多種多樣的用 途,目前已開(kāi)發(fā)出數(shù)十種pet工程塑料的改性品 種。表1 表3分別為杜邦. 、帝人. 和東洋紡 代表性品種的性能,反映了當(dāng)今世界pet工程塑料 的水平。此外由于循環(huán)經(jīng)濟(jì)日益受到重視,用廢聚 酯瓶生產(chǎn)附加價(jià)值高的pet工程塑料引起聚酯行 業(yè)的關(guān)注。東洋紡已推出用廢聚酯瓶生產(chǎn)的ecovy 1o pet系列產(chǎn)品,包括emc 2310(通用型)、emc 2100(阻燃型)、emc 23olm 美觀型)、emc 2330(高強(qiáng) 型)和emc
9、 2345(高強(qiáng)、高剛性、易流動(dòng))等多個(gè)品 種。 2 pet工程塑料的應(yīng)用 近年來(lái)日本pet工程塑料年消耗量逐年增長(zhǎng), 達(dá)到2 kt,占非纖應(yīng)用pet的3 ,與全球工程塑料 表1 wintechpolymer公司fr-pet主要牌號(hào)性能 c3030 c3045 c9030 阻燃c9030 (標(biāo)準(zhǔn)型)(高剛性)(易結(jié)晶)(易結(jié)晶、阻燃) 表2 杜邦公司ryilite主要牌號(hào)性能 530 545 515i玎p fr53o (標(biāo)準(zhǔn)型)(高強(qiáng)度)(耐沖擊) (阻燃 消耗量占總通用樹(shù)脂消耗量比例相同。2002年日 本pet工程塑料在各領(lǐng)域中的應(yīng)用比例為:汽車(chē) 42 ,家電19 ,電氣、電子2l ,機(jī)械等
10、18。近 年來(lái)市場(chǎng)需求增長(zhǎng)的主要推動(dòng)力是高剛性和美觀性 維普資訊 36 合 成 技 術(shù) 及 應(yīng) 用 第2l卷 要求的制品增多,環(huán)保要求嚴(yán)格化和在耐熱電子部 件領(lǐng)域取代熱固性樹(shù)脂的步伐加速。 表3 東洋紡公司vylo pet主要牌號(hào)性能 21 電子、電氣 在美國(guó),電氣和電子器件如傳感器、電磁線圈、 變壓器、整流器和電機(jī)等一般都使用熱塑性塑料密 封。在歐洲,以往普遍使用熱固性樹(shù)脂密封,由于熱 塑性樹(shù)脂密封具有成本低、設(shè)計(jì)靈活、生產(chǎn)效率高、 密封性好及無(wú)污染物散發(fā)等優(yōu)點(diǎn),因此近年來(lái)逐步 為熱塑性樹(shù)脂所取代。pet工程塑料就是常使用的 密封用熱塑性塑料品種,如杜邦的rynite 415hp(絕 緣f級(jí)
11、)、fr515(阻燃)、530、fr530(阻燃)、re5220 (絕緣h級(jí))等。最近又推出電氣專(zhuān)用rynite樹(shù)脂 15er、830er和阻燃級(jí)的fr815er和fr830er。作 為應(yīng)用實(shí)例,美國(guó)漢森公司生產(chǎn)的空調(diào)設(shè)備使用 rynite 415hp作為定時(shí)器電機(jī)定子線圈密封。由于 可以注塑一步成型,大大降低了生產(chǎn)成本。此外 milwaukee公司使用杜邦新產(chǎn)品超韌性pet工程塑 料rynite sst35用作電鋸的電機(jī)外殼。 22 家電及辦公機(jī)器 由于pet工程塑料優(yōu)秀的尺寸穩(wěn)定性、抗蠕變 性、耐熱性、不變色性、良好的電氣特性和表面光滑 性,已為佳能公司廣泛用于激光打印機(jī)中。例如 cano
12、nlbp52x機(jī)型靠近加熱表面的紙張輸送部件便 是用rynite來(lái)制作。 唧工程塑料較高的耐熱性使其在家電中獲得 廣泛應(yīng)用。例如美國(guó)be公司生產(chǎn)的pv1000系列 蒸汽熨斗開(kāi)始使用增韌改性的rynite 5213s作為裙 座材料以代替以往使用的熱固性樹(shù)脂,縮短了加工 周期,提高了耐高溫沖擊性,并可降低厚度以節(jié)約成 本。eleetmux公司新近生產(chǎn)的電烤爐使用了唧工 程塑料制作內(nèi)門(mén)框,在200 oc高溫下仍保持良好的 剛性。 23 汽車(chē) 隨著對(duì)環(huán)保和節(jié)能的重視,可回收性和輕量化 成為汽車(chē)制造所追求的目標(biāo)。由此汽車(chē)塑料配件已 興起為一個(gè)熱門(mén)產(chǎn)業(yè)。價(jià)格低廉、性能優(yōu)越的pet 工程塑料在汽車(chē)領(lǐng)域中的應(yīng)
13、用得到了快速增長(zhǎng),用 途包括吸排氣控制閥、風(fēng)門(mén)擋板、反光燈等。最近 satum轎車(chē)使用杜邦專(zhuān)用料rynite re5309作為車(chē)門(mén) 及窗戶的縫飾,具有美觀、高尺寸穩(wěn)定、低線膨脹率、 抗翹曲和日曬雨淋不變形的優(yōu)點(diǎn)。在方程式賽車(chē)中 使用了pet工程塑料線圈束。由于pet優(yōu)良的絕 緣性以及能夠經(jīng)受與火花塞直接接觸中持續(xù)1 kh 的030 kv電壓波動(dòng),實(shí)現(xiàn)了線圈與火花塞終端之 間直接接觸,從而消除了因使用高壓電纜而造成的 電氣干擾,大大改善了點(diǎn)火及發(fā)動(dòng)機(jī)性能。此外, piagg公司最近生產(chǎn)的電動(dòng)摩托車(chē)使用阻燃級(jí)唧 工程塑料,用來(lái)制造安裝于化油器中的電動(dòng)氣門(mén)外 罩。 2002年玻纖長(zhǎng)絲增強(qiáng)熱塑性塑料的
14、問(wèn)世立即 在歐美掀起了代替金屬作為汽車(chē)車(chē)體的熱潮。2003 年林肯車(chē)和福特車(chē)相繼使用rynite pet整件制作的 格柵開(kāi)el加固車(chē)身 ,不但省去了組裝件打磨修整 所需工時(shí),而且可以承受烤漆熱熟化的溫度。最近 杜邦開(kāi)始批量生產(chǎn)含25玻纖長(zhǎng)絲的pet復(fù)合片 材xtc e引,具有a級(jí)表面外觀,用作汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)罩和 車(chē)身鑲板。 3 pet與pbt工程塑料的比較 pbt結(jié)晶速度快, 低,加工性能好。但非玻 纖增強(qiáng)pbt于熔點(diǎn)溫度體積收縮率大,制品易變 形。因此 接近常溫的pbt必須用玻纖增強(qiáng)才有 使用價(jià)值。圖1為增強(qiáng)與非增強(qiáng)pet與pbt性能 足印圖 ??梢钥闯?,30玻纖增強(qiáng)pbt在力學(xué)性 能上遠(yuǎn)不及2
15、8玻纖增強(qiáng)的pet。杜邦于1976年 進(jìn)入pbt事業(yè),但在研發(fā)快速結(jié)晶pet之后,于 維普資訊 第1期 周曉滄pet工程塑料現(xiàn)狀及展望 37 1978年撤出pbt領(lǐng)域,期望價(jià)格便宜的pet代替 pbt。然而對(duì)于那些結(jié)構(gòu)復(fù)雜、加工費(fèi)用遠(yuǎn)高于材 料費(fèi)用的小型制件,pet取代pbt并不順利。因此 杜邦于1979年重新開(kāi)始pbt的生產(chǎn),打造出著名的 pbt工程塑料品牌crastin。在應(yīng)用上,rynite發(fā)揮其 耐熱性和高剛性的優(yōu)點(diǎn),crastin則突出其易加工的 長(zhǎng)處,形成兩種熱塑性聚酯相互補(bǔ)充的局面。 y2 12o 鬻。 、 。枷 ,枷y.v30 鼬 y2 rll0 w 。 圖1 pet和pbt性
16、能比較 y1:拉伸強(qiáng)度mpa;y2:彎曲模量gpa; y3:182 mpa hdt*c; :開(kāi)i:i沖擊強(qiáng)度lm ; :比重 近年來(lái)阻燃級(jí)工程塑料需求增長(zhǎng),由于材料成 本的大幅度提高,與pbt相比,價(jià)廉的pet受到更 多的重視。此外,pet合金可以少添加或不添加無(wú) 機(jī)填料,從而降低熱膨脹系數(shù),改善表面外觀,提高 加工流動(dòng)性,因而有更大的發(fā)展空間。例如最近拜 耳公司開(kāi)發(fā)的pcpet合金開(kāi)始取代用作汽車(chē)保險(xiǎn) 杠罩、尾門(mén)外板的pcpbt合金。 4 對(duì)國(guó)內(nèi)發(fā)展pet工程塑料的思考 隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,近年來(lái)我國(guó)工程塑 料的需求量以超過(guò)3倍gdp增長(zhǎng)速度猛增,2004年 達(dá)到113 mt(其中以pb
17、t為主的熱塑性聚酯占 83)。據(jù)ge公司官員估計(jì),中國(guó)工程塑料市場(chǎng) 潛力巨大,年增長(zhǎng)率達(dá)到30 以上。目前我國(guó)工程 塑料所用樹(shù)脂85依靠進(jìn)口,包括一些通用品種在 內(nèi),由于聚合工藝或工程技術(shù)上的原因尚無(wú)法工業(yè) 化生產(chǎn)。pa和pbt是已經(jīng)形成一定生產(chǎn)規(guī)模的品 種,但前者以普通尼龍為主,缺乏差別化;后者存在 質(zhì)量不穩(wěn)定等問(wèn)題,近年來(lái)更受?chē)?guó)外低價(jià)產(chǎn)品進(jìn)口 的沖擊,開(kāi)工率降低到30。我國(guó)pet產(chǎn)量居世界 首位,技術(shù)也已成熟,但是pet工程塑料還幾乎是 個(gè)空白。盡管?chē)?guó)內(nèi)對(duì)pet工程塑料的研究工作已 有較長(zhǎng)的歷史,但仍停留在試驗(yàn)室階段,而且研究面 窄,絕大多數(shù)為有關(guān)加速結(jié)晶的課題。其實(shí)成核劑 及結(jié)晶促進(jìn)劑的
18、添加不僅增加成本,而且影響到材 料的性能。從表3可以看出,快速結(jié)晶型pet工程 塑料的力學(xué)性能比標(biāo)準(zhǔn)型有所降低。從國(guó)外成功的 實(shí)例來(lái)看,對(duì)工程塑料的研究通常是結(jié)合用戶要求 來(lái)開(kāi)展的,是生產(chǎn)廠商的一種市場(chǎng)營(yíng)銷(xiāo)手段,各個(gè)領(lǐng) 域中形形色色的用途為工程塑料的研發(fā)帶來(lái)廣闊空 間。杜邦rynite pet工程塑料的不斷發(fā)展正是與用 戶乃至模具制造商組成團(tuán)隊(duì)合作研發(fā)的結(jié)果。而我 國(guó)對(duì)pet工程塑料的研究一直沒(méi)有實(shí)質(zhì)性的進(jìn)展, 原因正是因?yàn)槿鄙儆袑?shí)力的生產(chǎn)廠商的參與。美國(guó) 企業(yè)策劃學(xué)者kitsch認(rèn)為在熱塑性聚酯工程塑料領(lǐng) 域獲得成功的企業(yè)應(yīng)該具備以下條件 : a)有進(jìn)入此領(lǐng)域合理的原因,如作為現(xiàn)有產(chǎn)品 生產(chǎn)
19、線的延伸,或者對(duì)現(xiàn)有產(chǎn)品的補(bǔ)充; b)企業(yè)有強(qiáng)的技術(shù)實(shí)力,擁有先進(jìn)的生產(chǎn)工藝 軟件包,具有開(kāi)發(fā)新品種以與競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手相抗衡,乃至 超越對(duì)手的能力,具有將裝置放大到經(jīng)濟(jì)規(guī)模的能 力; c)具有市場(chǎng)營(yíng)銷(xiāo)和產(chǎn)品應(yīng)用開(kāi)發(fā)的技巧和機(jī) 構(gòu); d)從控制質(zhì)量、成本及經(jīng)營(yíng)前景的角度出發(fā), 應(yīng)當(dāng)自主掌握基礎(chǔ)原料的生產(chǎn); e)工程塑料的市場(chǎng)開(kāi)發(fā)耗資巨大,一個(gè)產(chǎn)品需 經(jīng)歷較長(zhǎng)時(shí)間才能獲利,必須獲得對(duì)新事業(yè)長(zhǎng)期的 戰(zhàn)略支撐。 顯然滿足以上要求的企業(yè)首先應(yīng)當(dāng)是聚酯生產(chǎn) 商(a、d),并且應(yīng)當(dāng)具有足夠強(qiáng)的實(shí)力(b、e)。國(guó)外 的實(shí)踐證實(shí),pet工程塑料事業(yè)得到長(zhǎng)足發(fā)展的正 是一些大型聚酯企業(yè),如杜邦、伊斯曼化學(xué)、帝人、東 洋
20、紡、三菱化學(xué)等。 我國(guó)不乏實(shí)力雄厚的聚酯生產(chǎn)商,在當(dāng)前紡織 產(chǎn)業(yè)不景氣,瓶片及薄膜市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)激烈的狀況下,選 擇熱塑性聚酯工程塑料這一有廣闊市場(chǎng)前景、產(chǎn)品 附加值高、包含頂端技術(shù)從而避免無(wú)序競(jìng)爭(zhēng)的領(lǐng)域 無(wú)疑是明智之舉。面對(duì)國(guó)內(nèi)家電、電子尤其是汽車(chē) 產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,塑料制品及塑料配件的生產(chǎn)已成為蓬 勃興起的新興產(chǎn)業(yè),需要各種價(jià)廉質(zhì)優(yōu)的工程塑料 原料的支撐。而且當(dāng)今工程塑料已有更廣泛的內(nèi) 涵。以熱塑性聚酯來(lái)說(shuō),除聚酯、共聚酯系列品種之 維普資訊 38 合 成 技 術(shù) 及 應(yīng) 用 第21卷 處,還包含par和tlcp等高性能產(chǎn)品。最近日本 用pet與其他塑料或橡膠共混,通過(guò)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行 納米結(jié)構(gòu)控制所研發(fā)
21、的熱可塑性塑性體(thermo plastic plastomer)可以像塑料那樣熱塑加工,也可像 金屬一樣常溫下塑性加工。這種極有發(fā)展前景的新 型材料在日本市場(chǎng)上注冊(cè)商標(biāo)為asuw蛐 ,以表達(dá) 其加工上的“隨心所欲(as you want)”性。 此外國(guó)內(nèi)不少聚酯企業(yè)正在積極進(jìn)行聚乳酸 (pla)的開(kāi)發(fā),這種以生物質(zhì)為原料并具有生物降 解性的脂肪族聚酯在營(yíng)銷(xiāo)上最先可望突破的應(yīng)該是 受環(huán)保法規(guī)制約的塑料制品領(lǐng)域,如豐田公司開(kāi)發(fā) 的pla汽車(chē)配件、尤尼其卡公司和日本電氣合作開(kāi) 發(fā)的洋麻增強(qiáng)pla手機(jī)等。近年來(lái)還有一些聚酯 企業(yè)推出了可生物降解的改性聚酯,如伊斯曼化學(xué) 的eastar bio,為用
22、己二酸代替部分pta與1,4丁二 醇縮聚的共聚酯。生產(chǎn)規(guī)模已達(dá)到15 kta。最近 我國(guó)工程塑料國(guó)家研究中心開(kāi)發(fā)出類(lèi)似產(chǎn)品pbs (脂肪族二元酸改性聚酯),其中原料之一的丁二酸 可用生物發(fā)酵技術(shù)生產(chǎn)。pbs可通過(guò)對(duì)現(xiàn)有pet、 pbt生產(chǎn)線略加改造即可進(jìn)行生產(chǎn)。國(guó)家科技部已 將其列入“十一五”規(guī)劃,聯(lián)合聚酯生產(chǎn)廠商、制品生 產(chǎn)廠商及海爾集團(tuán)等終端用戶企業(yè)共同推動(dòng)pbs 的產(chǎn)業(yè)化。 可以預(yù)料,以pet工程塑料為基礎(chǔ)的熱塑性聚 酯材料在我國(guó)不久將會(huì)發(fā)展成為聚酯非纖應(yīng)用的一 個(gè)極有前途的新興領(lǐng)域。 參考文獻(xiàn): 1 強(qiáng)化petj工業(yè)材料(日),2002,50(11):154155 2 rori yos
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25、 pet engineering plastics are statedthe feasibility of chinese pet producers entry engineeringgrade thermoplastic polyester business are discussed key words:engineering plastic;polyethylene(glyco1)terephthalate;thermoplasic polyester (上接第23頁(yè)) thermodynamics calculation and analysis of synthesis of diethyl glutarate du yong,zhu jianhua,liu hongyan,zhang chunhu
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