第二章 樣品分析和分析工作的質(zhì)量保證

1、第二章第二章 b總體總體(population)(population)：分析對象的全體，它是一類分析對象的全體，它是一類 屬性完全相同的物質(zhì)。屬性完全相同的物質(zhì)。 b樣品樣品(sample)(sample)： 從總體中抽出的一部分代表物從總體中抽出的一部分代表物 質(zhì)。質(zhì)。 b采樣采樣(sampling)(sampling)：從總體中抽取樣品的操作過程。從總體中抽取樣品的操作過程。 u1.代表性代表性 樣品能充分代表被測總體的性質(zhì)。樣品能充分代表被測總體的性質(zhì)。 例如倉庫中大米樣品的采集，需即按三層（上、例如倉庫中大米樣品的采集，需即按三層（上、 中、下）五點（四周及中心）法分別采集。中、下）

2、五點（四周及中心）法分別采集。 u2.典型性典型性 采集能說明檢驗?zāi)康牡牡湫蜆悠?。采集能說明檢驗?zāi)康牡牡湫蜆悠贰?例如對摻偽的食品檢測，應(yīng)認(rèn)真挑選可疑部分。例如對摻偽的食品檢測，應(yīng)認(rèn)真挑選可疑部分。 u3.適時性適時性 某些樣品的采集要有時間概念。某些樣品的采集要有時間概念。 例如食物中毒，水污染源采樣例如食物中毒，水污染源采樣 u4.選擇合適的采樣器具和采樣方法：避免污染和選擇合適的采樣器具和采樣方法：避免污染和 損失。損失。 u5.詳細記錄：采樣的時間、地點、準(zhǔn)確位置及溫詳細記錄：采樣的時間、地點、準(zhǔn)確位置及溫 度、氣壓等。度、氣壓等。 u6.樣品采集要求至少雙份：一份作為分析樣品，樣品采

3、集要求至少雙份：一份作為分析樣品， 其它保存?zhèn)洳椤Ｆ渌４鎮(zhèn)洳椤?1密封保存法密封保存法 ：干燥潔凈的容器，加蓋封門。：干燥潔凈的容器，加蓋封門。 2冷藏保存法冷藏保存法 ：易變質(zhì)、易揮發(fā)的樣品：易變質(zhì)、易揮發(fā)的樣品 該法特別適于食品和生物樣品。該法特別適于食品和生物樣品。 常用的方法有：冰箱、低溫冰箱、冷藏采樣車、常用的方法有：冰箱、低溫冰箱、冷藏采樣車、 隔熱層保溫箱、冰壺加冰塊等。隔熱層保溫箱、冰壺加冰塊等。 3化學(xué)保存法化學(xué)保存法 ：在樣品中加入一定量的酸、堿：在樣品中加入一定量的酸、堿 或其它化學(xué)試劑作為調(diào)節(jié)劑、抑制劑或防腐劑，或其它化學(xué)試劑作為調(diào)節(jié)劑、抑制劑或防腐劑， 用以調(diào)節(jié)酸度

4、、防止水解和沉淀、抑制生物作用以調(diào)節(jié)酸度、防止水解和沉淀、抑制生物作 用等。用等。 分解法處理試樣時，必須分解完全，不分解法處理試樣時，必須分解完全，不 能造成被測組分的損失。能造成被測組分的損失。 樣品不能被污染，不能引入待測組分和樣品不能被污染，不能引入待測組分和 干擾物質(zhì)。所用試劑、反應(yīng)產(chǎn)物應(yīng)無干干擾物質(zhì)。所用試劑、反應(yīng)產(chǎn)物應(yīng)無干 擾；擾； 試劑的消耗應(yīng)盡可能少，方法簡單易行，試劑的消耗應(yīng)盡可能少，方法簡單易行， 速度快，污染小、安全；速度快，污染小、安全； 處理樣品所用器皿應(yīng)與樣品量相適應(yīng)。處理樣品所用器皿應(yīng)與樣品量相適應(yīng)。 萃取的基本原理萃取的基本原理 ： 溶劑萃取溶劑萃取(so1v

5、ent extraction)是是 利用物質(zhì)在互不相溶的兩種溶劑利用物質(zhì)在互不相溶的兩種溶劑(兩兩 相相)中的分配系數(shù)中的分配系數(shù)(溶解度溶解度)不同而進不同而進 行分離的。行分離的。 在兩相中物質(zhì)在兩相中物質(zhì)A不發(fā)解離解、締合等不發(fā)解離解、締合等 反應(yīng)的情況時反應(yīng)的情況時: b物質(zhì)物質(zhì)A可溶于水相和有機相中，當(dāng)它達到平衡可溶于水相和有機相中，當(dāng)它達到平衡 時，在兩相中的濃度之比是一個常數(shù)，稱為分時，在兩相中的濃度之比是一個常數(shù)，稱為分 配系數(shù)配系數(shù)KD。 b KD=A有 有 /A水水 （ （3-1） b式中式中A有 有 、 、 A水 水 分別表示物質(zhì) 分別表示物質(zhì)A在有機相和在有機相和 水相

6、中的平衡濃度。水相中的平衡濃度。KD值大表明物質(zhì)值大表明物質(zhì)A易溶于易溶于 有機溶劑。它的大小與物質(zhì)有機溶劑。它的大小與物質(zhì)A的性質(zhì)、溶劑的的性質(zhì)、溶劑的 性質(zhì)及溫度有關(guān)。性質(zhì)及溫度有關(guān)。 當(dāng)物質(zhì)在兩相中具多種存在形式時當(dāng)物質(zhì)在兩相中具多種存在形式時: : 通常用分配比通常用分配比D來描述，分配比來描述，分配比D 是物質(zhì)是物質(zhì)A在有在有 機相中的各種形式的總濃度機相中的各種形式的總濃度C有 有與水相中各種存 與水相中各種存 在形式的總濃度在形式的總濃度C水 水之比。 之比。 當(dāng)兩相的體積相等時，當(dāng)兩相的體積相等時，D值大，說明物質(zhì)值大，說明物質(zhì)A分配分配 在有機相中的量在有機相中的量W有 有多

7、，可以被萃取進入有機相 多，可以被萃取進入有機相 的量多。的量多。D與物質(zhì)與物質(zhì)A、溶劑的性質(zhì)、溫度、水相、溶劑的性質(zhì)、溫度、水相 的的PH值、電解質(zhì)濃度等有關(guān)。值、電解質(zhì)濃度等有關(guān)。 水 有 A A KD 分析結(jié)果的表示分析結(jié)果的表示 b（一）固體樣品（一）固體樣品 b固體中某一組分（如組分固體中某一組分（如組分i）的含量用該組分）的含量用該組分 的的質(zhì)量分?jǐn)?shù)質(zhì)量分?jǐn)?shù) Xi 來表示：來表示： bXi=mi / ms b式中式中mi 、ms分別表示待測組分的質(zhì)量和樣品分別表示待測組分的質(zhì)量和樣品 的質(zhì)量。的質(zhì)量。 b值可以用百分率（值可以用百分率（%）表示。如果被測組分含）表示。如果被測組分含

8、 量很低，可用百萬分率量很低，可用百萬分率(g/g)、十億分率、十億分率(ng/g) 等表示。等表示。 b(二二)液體樣品液體樣品 b液體樣品中某液體樣品中某組分的含量用組分的含量用物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度C 表示，單位為表示，單位為mol/L、mmol/L或或mol/L。 b有時也用有時也用質(zhì)量濃度質(zhì)量濃度表示，單位為表示，單位為g/L、mg/L或或 g/L。 b質(zhì)量濃度與物質(zhì)的量濃度換算公式為：質(zhì)量濃度與物質(zhì)的量濃度換算公式為： g /L1/Mrmol/L bMr為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量(g/mol)。目前，我國各。目前，我國各 種水的環(huán)境衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)用種水的環(huán)境衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)用mg/L表示

9、。表示。 （1 1）準(zhǔn)確度）準(zhǔn)確度 (accuracy) (accuracy) （2 2）精密度）精密度 (precision) (precision) （3 3）檢出限）檢出限 (1imit of detection) (1imit of detection) （4 4）工作曲線的線性范圍）工作曲線的線性范圍 （5 5）去除干擾的能力）去除干擾的能力 （6 6）樣品的穩(wěn)定性）樣品的穩(wěn)定性 是指測量值與真值之間的一致程度。準(zhǔn)是指測量值與真值之間的一致程度。準(zhǔn) 確度是反映測定方法系統(tǒng)誤差和隨機誤差大小確度是反映測定方法系統(tǒng)誤差和隨機誤差大小 的綜合指標(biāo)，它決定測定方法的可靠性。的綜合指標(biāo)，它決定

10、測定方法的可靠性。 ）用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評價）用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)評價 (reference material，RM) b標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值范圍為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值范圍為A AU U，標(biāo)準(zhǔn)物，標(biāo)準(zhǔn)物 質(zhì)測定結(jié)果為（在質(zhì)測定結(jié)果為（在1-1-置信水平下均數(shù)置信水平下均數(shù) 的可信區(qū)間）：的可信區(qū)間）： 如果如果 表明標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值一致。表明標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值一致。 2)2)用加標(biāo)回收率評價用加標(biāo)回收率評價 b向樣品中加入一定量待測物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)，向樣品中加入一定量待測物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)， 用選定的方法進行測定，按照下式計算用選定的方法進行測定，按照下式計算 加標(biāo)回收率：加標(biāo)回收率： 加標(biāo)回收率愈接近加標(biāo)回收率愈接近100，說明準(zhǔn)確度愈高。，說明準(zhǔn)確度愈高。 回收率評價注意事項回收率評價注意事項 加標(biāo)量應(yīng)與樣品中含量水平接近，且在加標(biāo)量應(yīng)與樣品中含量水平接近，且在 測定方法的線性范圍內(nèi)；測定方法的線性范圍內(nèi)； 加入標(biāo)準(zhǔn)物的形態(tài)與樣品中待測物質(zhì)的加入標(biāo)準(zhǔn)物的形態(tài)與樣品中待測物質(zhì)的 形態(tài)應(yīng)盡量一致。若不一致（如測尿形態(tài)應(yīng)盡量一致。