水中總硬度的測定

1、總硬度2.7.1 EDTA滴定法1）適用范圍本法適用于原水、工業(yè)循環(huán)水中鈣、鎂含量在 2200mg/L 的測定。水的 總硬度包括鈣硬度和鎂硬度。硬水能使換熱設備結垢，影響傳熱效果及安全生產。2 ）測定原理在PH=10時，乙二胺四乙酸二鈉鹽能與水中鈣鎂離子生成穩(wěn)定的絡合物， 以鉻黑T作指示劑，便可確定水中總硬度。3）試劑3.1 ）硫酸：1+1溶液3.2 ）過硫酸鉀：40g/L溶液貯存于棕色瓶中（有效期1個月）3.3 ）三乙醇胺：1+2水溶液3.4） 氫氧化鉀：200g/L溶液3.5 ）鉻黑T指示劑：溶解0.50g鉻黑T1-（1-羥基-2-萘偶氨-6-硝基-萘酚4黃酸鈉）于85mL三乙醇胺中，再加

2、入15mL無水乙醇溶液即可使用。3.6 ）C （edta）=0.0100mol/L標準溶液3.7 ）氨-氯化銨緩沖溶液（PH=10 ）67.54g氯化銨溶于200mL水中，加入570mL濃氨水定容到1000mL 。4）儀器50mL酸式滴定管5）分析步驟5.1 ）循環(huán)水分析步驟用移液管吸取50.00mL水樣于250mL錐形瓶中，加入1mL硫酸溶液， 5mL過硫酸鉀溶液加熱煮沸至近干，取下冷卻至室溫，加50mL水和3mL三乙醇胺溶液，用氫氧化鉀溶液調節(jié)PH近中性，再加5mL氨-氯化銨緩沖溶液和 3滴鉻黑T指示劑，用EDTA滴定到純藍色即為終點。5.2 ）原水分析步驟用移液管吸取50.00mL水樣于

3、250mL錐形瓶中，加5mL氨-氯化銨緩沖 溶液和3滴鉻黑T指示劑，用EDTA滴定到純藍色即為終點。6）結果計算以CaCO 3計的總硬度按下式計算：宀 /、 Cedta V 100.08總硬度（mg/L） -EDTA1000Vo式中：Vo 取樣體積，mLVEDTA標準溶液消耗體積，mLCedta EDTA的物質的量濃度，mol/L100.08 CaCO 3 的摩爾質量，g/moL7）注意事項7.1 ） 原水中鈣鎂測定不用加硫酸和過硫酸鉀。7.2 ） 過硫酸鉀用于消除有機磷系藥劑對測定的干擾。7.3）低硬度的測定也可選擇酸性鉻蘭 K 作指示劑以降低干擾。7.4 ） 重金屬離子的干擾， 會使指示劑

4、封閉或拖尾， 可在酸性條件下加入三 乙醇胺或在堿性中加入銅試劑掩蔽而消除干擾。7.5 ）水樣中含有CO32-或HCO3-會使結果拖后，應事先加酸煮沸驅除CO2, 再進行測定。7.6 ） 若水樣含大量高價錳時， 在加入緩沖溶液和指示劑后呈灰色， 可加入 1 X 10-2鹽酸羥胺5滴將高價錳還原成為Mn2+。此時錳和EDTA起絡合反應， 所以滴定結果包括錳在內。2.8 鈣硬2.8.1 方法一 EDTA 滴定法1 ） 適用范圍 本標準規(guī)定了工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈣、鎂離子含量的測定方法。本標準適用于工業(yè)循環(huán)冷卻水中鈣含量在 2200mg/L ，鎂含量在2 200mg/L 的測定，也適用于其他工業(yè)用水及生活

5、用水中鈣、 鎂離子含量的測定。2）方法提要鈣離子測定是在 pH 為 12 13 時，以鈣 -羧酸為指示劑，用 EDTA 標準滴 定溶液測定水樣中的鈣離子含量。滴定時 EDTA 與溶液中游離的鈣離子反應形 成絡合物，溶液顏色變化由紫紅色變?yōu)榱了{色時即為終點。鎂離子測定是在 pH 為 10 時，以鉻黑 T 為指示劑用 EDTA 標準滴定溶液測 定鈣、鎂離子合量，溶液顏色由紫紅色變?yōu)榧兯{色時即為終點，由鈣、鎂合量中 減去鈣離子含量即為鎂離子含量。3 ）試劑與材料分析方法中除特殊規(guī)定外， 只應使用分析純試劑和符合 GB/T6682 中三級 水的規(guī)定；分析方法中所需標準溶液、制劑及制品，在沒有注明其他規(guī)

6、定時，均按 GB/T601 、 GB/T603 之規(guī)定制備。3.1 ） 硫酸（GB625 ）: 1+1 溶液。3.2）過硫酸鉀（ GB641 ）： 40g/L 溶液，貯存于棕色瓶中（有效期 1 個 月）。3.3）三乙醇胺： 1+2 水溶液。3.4 ） 氫氧化鉀（ GB629 ）： 200g/L 溶液。3.5） 鈣-羧酸指示劑： 1.0g 鈣-羧酸指示劑 2-羥基-1-（2-羥基-4-磺基-1- 萘偶氮）-3-萘甲基與100g氯化鈉（GB646 ）混合研磨均勻，貯存于磨口瓶中。3.6 ）乙二胺四乙酸二鈉（EDTA ） （GB1401 ）標準滴定溶液：c （ EDTA ） =0.01mol/L3.

7、7 ）氨-氯化銨緩沖溶液：pH=10。3.8 ）鉻黑T指示液：溶解0.50g鉻黑T即1- （1-羥基-2-萘偶氨-6-硝基 -萘酚-4-磺酸鈉）于85mL三乙酸胺中，再加入15mL乙醇（GB679 ）。4 ）分析步驟4.1 ）鈣離子的測定用移液管吸取50mL水樣于250mL錐形瓶中，加1mL硫酸溶液（3.1 ） 和5mL過硫酸鉀溶液（3.2 ）加熱煮沸至近干，取下冷卻至室溫，加50mL水， 3mL三乙醇胺（3.3 ）、5mL氫氧化鉀溶液（3.4 ）（邊搖邊加）和約0.2g鈣-羧 酸指示劑（3.5 ），用EDTA標準滴定溶液（3.6 ）滴定，近終點時速度要緩慢， 當溶液顏色由紫紅色變?yōu)榱了{色即為

8、終點。4.2 ）鎂離子的測定用移液管吸取50mL水樣于250mL錐形瓶中，加1mL硫酸溶液，5mL過硫酸鉀溶液，加熱煮沸至近干，取下冷卻至室溫，加50mL水和3mL三乙醇胺溶液，用氫氧化鉀溶液調節(jié)pH近中性，再加5mL氨-氯化銨緩沖溶液（3.7 ） 和三滴鉻黑T指示液（3.8 ），用EDTA標準滴定溶液滴定，近終點時速度要緩 慢，當溶液顏色由紫紅色變?yōu)榧兯{色時即為終點。4.3）注意：4.3.1 ）原水中鈣、鎂離子含量的測定不用加硫酸及過硫酸鉀加熱煮沸。4.3.2 ）三乙醇胺用于消除鐵、鋁離子對測定的干擾，原水中鈣、鎂離子測定不加入。4.3.3 ）過硫酸鉀用于氧化有機磷系藥劑以消除對測定的干擾。

9、5）分析結果的表述5.1 ）以mg/L表示的水樣中鈣離子含量按下式計算：Ca 2C也 V100.081000(以 CaCO 3計)式中：V1 滴定鈣離子時，消耗EDTA標準滴定溶液的體積，mL; cEDTA標準滴定溶液的濃度，mol/L ；V所取水樣的體積，mL ；100.08 CaCO 3 的摩爾質量，g/moL。5.2 ）以mg/L表示的水樣中鎂離子含量按下式計算：Mg2C (V2 V1) 0.02431106式中：V2 滴定鈣，V1 滴定鈣離子含量時，消耗0.02431 與 1.00mLEDTA鎂含量時，消耗標準滴定溶液的體積, 標準滴定溶液的體積,EDTAEDTA標液C(EDTA)=1

10、.000mol/LmL ； mL;相當?shù)?，以克表示的鎂的質量。亦可：鎂硬度=總硬度-鈣硬度2.8.2 方法二鈣指示劑法1）適用范圍本方法適用于測定循環(huán)水，原水，鈣離子測定。2）測定原理鈣離子是在PH為1213以鈣一羧酸為指示劑，用EDTA標準滴定溶液 測定水樣中的鈣離子含量，滴定時 EDTA與溶液中游離的鈣離子反應形成絡合 物，溶液顏色變化由紫紅變成藍色時即終點。3）試劑3.1 ） Cedta =0.0100mol/L3.2 ） CH2SO4 =1+13.3）過硫酸鉀：40g/L3.4 ）三乙醇胺：1+2水溶液3.5） 氫氧化鉀：200g/L3.6 ）鈣指示劑：1.0g鈣一羧酸指示劑與100g

11、NaCI混合研磨均勻，貯存 于磨口瓶中。4）儀器4.1 ）酸式滴定管4.2 ）電爐5 ）分析步驟用移液管吸取50mL水樣于250mL錐形瓶中，加1mL硫酸溶液，5mL 過硫酸鉀溶液，加熱煮沸至近干，取下冷卻至室溫加50mL水和3mL三乙醇胺 溶液，5mL氫氧化鉀溶液和0.2g鈣指示劑，用EDTA標準溶液滴定，近終點 時要緩慢，當溶液顏色由紫紅色變成亮藍色即為終點。6）結果計算Ca 2C_y v100.081000（以 CaCO 3計）式中：V1水樣消耗EDTA標準的體積，mL ;Cedta EDTA標準滴定溶液的濃度，mol/L ；V所取水樣的體積，mL ;100.08 CaCO 3 摩爾質量

12、，g/moL ；7）注意事項7.1 ）加入KOH溶液要緩慢并不斷搖動。7.2 ） Fe3+，Al3+干擾，可在酸性條件下加入三乙醇胺溶液消除。7.3 ）水中含有HCO3，可加入鹽酸煮沸除去，冷卻后加水微熱，直到獲得 清晰透明的溶液，最后用2mol/L的氫氧化鈉溶液調整溶液PH至79。2.8.3方法三低硬度的測定1）適用范圍鍋爐給水、蒸汽冷凝液中硬度要求很低，若含量很高，說明管道及設備結垢， 影響熱傳導系數(shù)。2）測定原理在PH=9.2 （硼砂緩沖溶液）左右，用 EDTA標準溶液滴定水樣中的鈣鎂 離子，以酸性鉻蘭K為指示劑，終點時溶液顏色由紫紅色變?yōu)榧兯{色。3）儀器：微量滴定管：5mL錐形瓶：25

13、0mL4）試劑：4.1 ）鈣標準液（1mL含0.1 golCa2+）:稱取經110 C烘干1小時的基準 碳酸鈣（CaCO3） 1.0009g 溶于15mL （1+4 ）鹽酸溶液中，以二級水定容至 1L再取此液10mL稀釋至1L。4.2 ）硼砂緩沖溶液：稱取40g硼砂（NazBzO? 10H 2O），力卩10g氫氧 化鈉，溶于二級水中，定容至1L。貯于塑料瓶中。4.3 ）酸性鉻藍K指示劑（0.5% ）:稱取0.5g酸性鉻藍K與4.5g鹽酸 羥胺，在研缽中研勻，加10mL硼砂緩沖液，溶于40mL二級水中，用95%乙 醇稀釋至100mL，貯于棕色瓶中。使用期不超過一個月。4.4 ） EDTA標準液：

14、1mL相當于0.5卩me硬度。4.5 ） 標定：吸取20mL鈣標準液于250mL錐形瓶中，加80mL水，加 1mL硼砂，23滴鉻藍K，用EDTA滴定。滴定度 T 0.1 20 （ mol / mL）V V0式中：0.1 鈣標準溶液相當?shù)挠捕?；V水樣消耗EDTA體積，mL ;Vo空白實驗時消耗EDTA體積，mL。5）測定步驟：5.1 ）取100mL 水樣，注入250mL錐形瓶中。注：水樣酸性很高時，可用5%氫氧化鈉或鹽酸（1+4 ）溶液中和后再加緩 沖溶液。5.2 ）加1mL硼砂緩沖溶液，加2 3滴0.5%酸性鉻藍K指示劑。5.3 ）在不斷搖動下，用EDTA標準溶液進行滴定，溶液由紅色變成藍色即 為化學計量點。全過程應在5min鐘完成，溫度不應低于15 C。5.4 ）另取100mL二