紫外可見光分光光度法1PPT學習教案

1、會計學1 紫外可見光分光光度法紫外可見光分光光度法1 2 S小小靈敏度高靈敏度高; ; 相同的物質相同的物質, M小則靈敏度高小則靈敏度高. 3 2 10 =( g/cm ) 1 0.00MM S 變換單位變換單位 : bcmcmol/L=bcM106 g/1000cm2 第1頁/共60頁 3 4-1-1 -5 0.38 =1.1 10L molcm 2 1.8 10 （） S=M/ =55.85/1.1104=0.0051 ( g g/cm2) 3 2 1 g/cm2cm 0.001 =0.0051 g/cm 0.38 S 或或 第2頁/共60頁 4 1% 1cm =AEb c -111%

2、cm -43 1 = 0.38/2.0 10=1.9 10100mL gcmE （）（） 1% 1cm 53 =10=1.1 10 /55.85 /M=9 10 1.E 或或 第3頁/共60頁 5 B方法比方法比A方法的靈敏度高方法的靈敏度高. A. 用鄰二氮菲光度法測定鐵時，用鄰二氮菲光度法測定鐵時， 5081.1104 Lmol-1cm-1 S = 55.85/(1.1104)0.0051 ( gcm-2) 第4頁/共60頁 6 100 80 60 40 20 0 T/% c1 c2 c3 T T T-透光率讀數誤差透光率讀數誤差 c c1 c1 c2 c2 c3 c3 量誤差量誤差 c/

3、c 不同。不同。 第5頁/共60頁 7 dd = cA cA r d- 0.434d = (-lg) cT E cTT A= - lgT T lgT 最大時，即最大時，即(TlgT) = 0 時誤差最小時誤差最小, 算得算得 lgT= - 0.434 , T=36.8% , A = 0.434 第6頁/共60頁 8 10 8 6 4 2 0 20406080 0.70.40.20.1 A T/% Er r 0.434 lg (0.01) cT E cTT T (36.8) 0.434 濃度測濃度測 量的相量的相 對誤差對誤差 與與T(或或 A)的關的關 系系 實際工作中，應控制實際工作中，應控

4、制T在在1070, A在在0.151.0之間之間 (調調c, b, ) 第7頁/共60頁 9 ： ： ： 助色團助色團NH，OH，X （孤對電子）（孤對電子）ne 8.4 顯色反應與分析條件的選擇顯色反應與分析條件的選擇 O 生色團生色團：NN，NO， OC=S,N （共軛雙鍵）（共軛雙鍵）e 第8頁/共60頁 10 第9頁/共60頁 11 CH3CCCH3 HON NOH NN OH COOH SO3 H OO型：型： N NNOH OH ON型型： PAR NH NH N S N S型型： 雙硫腙雙硫腙測定很多重金屬離子，如：鉛、鋅、銅、銀、汞、鎘等。測定很多重金屬離子，如：鉛、鋅、銅、銀

5、、汞、鎘等。 NN型型 ： 丁二酮肟丁二酮肟鄰二氮菲鄰二氮菲 磺基水楊酸磺基水楊酸 第10頁/共60頁 12 顯色條件易于控制，顯色條件易于控制，重現性重現性 好好. 第11頁/共60頁 13 c(R)c(R ) c(R ) 1. 顯色劑用量顯色劑用量（c(M)、pH一定）一定） Mo(SCN)32+ 淺紅淺紅 Mo(SCN)5 橙紅橙紅 Mo(SCN)6- 淺紅淺紅 Fe(SCN)n3-n 第12頁/共60頁 14 pH1pH * *n * * n * 第35頁/共60頁 37 躍遷躍遷 max(nm) *150(200) n *200100300 n *20080010100 *20010

6、4 190CH2CH2 CH2 135 （CC） CH3CH2CH3 135 （CC）CH3CH3 125 （CH）CH4 max（nm） 飽和烴類飽和烴類 * *躍遷躍遷 ( (飽和烴類飽和烴類) ) （作溶劑）（作溶劑） 第36頁/共60頁 38 max(nm) max(nm) H2O1671480CH3OCH31842520 CH3OH183150CH3NH2215600 CH3Cl173200(CH3)2NH220100 CH3Br204200(CH3)3N227900 CH3I258365 n * 躍遷（含具躍遷（含具n電子的雜原子電子的雜原子 ） 第37頁/共60頁 39 2803

7、00飽和醛酮飽和醛酮 1000( n *) 16( n *) 186 280 CH3COCH3 異辛烷異辛烷22280CH3NO2 EtOH5339CH3NNCH3 H2O60214CH3CONH2 EtOH41204CH3COOH max(nm） 介質介質 第38頁/共60頁 40 6000173CH三三CH 14000175CH2CH2 max(nm） * 躍遷躍遷的的 max短，短， 大大, n * 躍遷躍遷的的 max長，長， 小小. 第39頁/共60頁 41 Fe3 SCN- Fe2SCN （分子內氧化還原）（分子內氧化還原） h R N 1 R2 R h DAD A- e e給予體

8、給予體 e e接受體接受體 e e給予體給予體e e接受體接受體 N 1 R2 - + h C R O C R O - + h 第40頁/共60頁 42 CC，CH ， * 150nm n*， * : CO CCO : n*， * CO，CS n* ,* 200nm : : : CN，CCl： : : : CC ,C C * ,* 200nm （孤立雙鍵（孤立雙鍵 200nm） 生色團類生色團類 型型 第41頁/共60頁 43 22 1000 275 190 (CH3)2C=O 12.5 1000 289 182 蒸氣蒸氣H3CCHO CO 4500172蒸氣蒸氣C2H2 C三三C 15530

9、171氣態(tài)氣態(tài)C2H4 CC 125CH4CH 135C2H6CC max溶劑溶劑例例生色團生色團 第42頁/共60頁 44 max溶劑溶劑例例生色團生色團 15.8 4400 279 202 己烷己烷CH3NO2NO2 160295MeOH乙酰胺乙酰胺CONH2 60204204水水乙酸乙酯乙酸乙酯COOR 34240庚烷庚烷CH3COClCOCl 41200EtOHCH3COOHCOOH 200COH， CSH CN，CCl 第43頁/共60頁 45 max溶劑溶劑例例生色團生色團 225 7000 261 206.5 水水甲苯甲苯 205 7400 254 203.5 水水苯苯 2002

10、38異辛異辛 烷烷 C2H5CH NC5H6 CN 25343水水反式偶氮甲反式偶氮甲 烷烷 NN 7417乙醚乙醚重氮甲烷重氮甲烷 NN CH3 第44頁/共60頁 46 256 261 264 282 320 276(K帶帶 ) 苯環(huán)苯環(huán)B帶帶max(nm) CH3ClCH=CH2C CH 3 O 常見常見助色團助色團及其助色效應及其助色效應(紅移紅移 max增大增大): FCH3ClBrOHOCH3NH2NHCH3 N(CH3)2 NHC6H5 max藍移藍移 水水 乙醇乙醇 己烷己烷 A 第56頁/共60頁 58 溶劑極性增大溶劑極性增大， * 吸收吸收紅移紅移 O 3 2-C-CH=C(CH )CH3 溶劑效應溶劑效應無溶劑效應無溶劑效應 E1 E2 E2 E1 max紅移紅移 異亞丙基丙酮異亞丙基丙酮 例：例： 異亞丙基丙酮異亞丙基丙酮 305309315329 n * 243237238230 * 水水甲醇甲醇氯仿氯仿正己烷正己烷溶劑溶劑極性增大極性增大 max藍移藍移 max紅移紅移 第57頁/共60頁 59 4. 比較光譜時比較光譜時, 溶劑要相同溶劑要相同. 第58頁/共60頁 60 CHCl3245乙醚乙醚210苯苯280 環(huán)己烷環(huán)己烷210己烷己烷210CCl4265 正丁醇正丁醇210庚烷庚烷210DMF270 二氯甲烷二氯甲烷235甲