煤中全硫的測定方法

1、ICS 75.160.10D 21中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 214 2007 代替 GB/T 214 1996,GB/T 18856.8 2002 煤中全硫的測定方法Determination of total sulfur in coalISO 334 ：1992 ，Solid mineral fuels Determination of total sulfur Eschka method ， NEQ ； ISO 351 ：1996 ， Solid mineral fuels Determination of total sulfurHigh temperature combusti

2、on method，NEQ )2007-11-01 發(fā)布2008-06-01 實(shí)施中華人民共和國國家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局中國國家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)發(fā)布本標(biāo)準(zhǔn)對應(yīng)于下列國際標(biāo)準(zhǔn) ，一致性程度為非等效 ：ISO 334 ： 1992 固體礦物燃料 全硫測定 艾士卡法 ，ISO 351 ： 1996 固體礦物燃料 全硫測定 高溫燃燒 法。本標(biāo)準(zhǔn)與國際標(biāo)準(zhǔn)相比主要差異如下 ： 增加了庫侖滴定法 ； 對艾士卡法作了如下修改 ：將灼燒物用濃鹽酸處理改為用熱水處理 ； 將加入沉淀劑后在沸水中保持 30min 改為微沸下保溫 2h ； 將精密度 （重復(fù)性限 0.05， 再現(xiàn)性臨界差 0.1）改為按全硫含量分級表

3、示 （本版中 3.6）； 對高溫燃燒中和法作了如下修改 ：將添加物 Al2O3改為 WO 3；將燃燒溫度 1350 改為 （ 1200 10 ）；專業(yè) word 可編輯將標(biāo)準(zhǔn)溶液 Na2B4O7 改為 NaOH ；將精密度 （重復(fù)性限 0.05， 再現(xiàn)性臨界差 0.1）改為按全硫含量分級表示 （本版中 5.6）；本標(biāo)準(zhǔn)代替 GB/T 214 1996 煤中全硫測定方法 和 GB/T 18856.8 2002 水煤漿質(zhì) 量試驗(yàn)方法 第 8 部分 ：水煤漿全硫測定方法 。本標(biāo)準(zhǔn)與 GB/T 214 1996 相比主要變化如下 ： 適用范圍中增加了焦炭 ； 增加了 “規(guī)范性引用文件 ”條款 ； 對艾

4、士卡法進(jìn)行了如下修改和補(bǔ)充 ： 對高硫煤的稱樣量進(jìn)行了修改和補(bǔ)充 （ 1996 年版 2.4.1 中“注”，本版 3.4.1 中 “注 ”）； 修改了甲基橙指示劑濃度 ； 對庫侖滴定法進(jìn)行了如下修改和補(bǔ)充 ： 修改了管式高溫爐高溫恒溫帶的溫度范圍和長度（1996 年版 3.3.1 ，本版 4.3.1 ）；修改了高溫燃燒中和法結(jié)果計(jì)算公式中的錯(cuò)誤 （硫的摩爾質(zhì)量值 ，1996 年版 4.5.1， 本 版 5.5.1 ）；修改了方法的精密度 （1996 年版的 3.6，本版的 5.6 ）； 增加了儀器標(biāo)定和標(biāo)定有效性核驗(yàn) （本版 4.4.2 和 4.4.4 ）； 對高溫燃燒中和法進(jìn)行了如下修改和補(bǔ)

5、充 ： 修改了管式高溫爐的高溫恒溫帶長度 （1996 年版 4.3.1 ，本版 5.3.1）； 糾正了計(jì)算公式中的錯(cuò)誤 （ 硫的摩爾質(zhì)量值 ， 1996 年版 4.5.1， 本版 5.5.1）； 增加了碳酸鈉純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （ 本版 5.2.11 ）及硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和標(biāo)定（本版5.2.12 ）。本標(biāo)準(zhǔn)由中國煤炭工業(yè)協(xié)會(huì)提出 。 本標(biāo)準(zhǔn)由全國煤炭標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口 。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位 ： 煤炭科學(xué)研究總院煤炭分析實(shí)驗(yàn)室 。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人 ：皮中原 、賈延 、段云龍 。 本標(biāo)準(zhǔn)所代替標(biāo)準(zhǔn)的歷次版本發(fā)布情況為 ： GB 214 1964 、GB 214 1983 、 GB/T 214 1996

6、 ； GB/T 18856.8 2002 。專業(yè) word 可編輯煤中全硫的測定方法1 范圍標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測定煤中全硫的艾士卡法、庫侖法 、 高溫燃燒中和法的方法原理 、試劑和材料、儀器設(shè)備 、試驗(yàn)步驟 、結(jié)果計(jì)算及精密度等 ，在仲裁分析時(shí) ，應(yīng)采用艾士卡法 。本標(biāo)準(zhǔn)適用于褐煤 、煙煤 、無煙煤和焦炭 ，也適用于水煤漿干燥煤樣 。2 規(guī)范性引用文件列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。 凡是注日期的引用文件 其隨后所有的修改單 (不包括勘誤的內(nèi)容 )或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn) ，然而 ，鼓勵(lì)根據(jù) 本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本 。 凡是不注日期的引用文件 ， 其最新

7、版本適用于本標(biāo)準(zhǔn) 。GB/T 212 煤的工業(yè)分析方法 (GB/T 212 2001 ， eqv ISO 11722 ：1999；eqv ISO 1171 ： 1997 ； eqv ISO 562 ： 1998 )GB/T 483 煤炭分析試驗(yàn)方法一般規(guī)定3 艾士卡法3.1 原理 將煤樣與艾士卡試劑混合灼燒 ， 煤中硫生成硫酸鹽 ，然后使硫酸根離子生成硫酸鋇沉 淀， 根據(jù)硫酸鋇的質(zhì)量計(jì)算煤中全硫的含量 。3.2 試劑和材料3.2.1 艾士卡試劑 (以下簡稱艾氏劑 )：以 2 份質(zhì)量的化學(xué)純輕質(zhì)氧化鎂 (GB/T 9857 ) 與 1 份質(zhì)量的化學(xué)純無水碳酸鈉 (GB/T 639 ) 混勻并研細(xì)

8、至粒度小于 0.2mm 后，保存在密 閉容器中 。3.2.2 鹽酸溶液 ：( 1+1 )， 1體積鹽酸 (GB/T 622 )加 1 體積水混勻 。3.2.3 氯化鋇溶液 ： 100g/L ，10g 氯化鋇 (GB/T 652 )溶于 100mL 水中。3.2.4 甲基橙溶液 ：2g/L ，0.2g 甲基橙溶于 100mL 水中 。3.2.5 硝酸銀溶液 ： 10g/L ，1g 硝酸銀 (GB/T 670 )溶于 100mL 水中 ，加入幾滴硝酸 (GB/T 626 )，貯于深色瓶中 。3.2.6 瓷坩堝 ：容量為 30mL 和(1020)mL 兩種 。3.2.7 濾紙：中速定性濾紙和致密無灰

9、定量濾紙 (GB/T 1914 )。3.3 儀器設(shè)備3.3.1 分析天平 ：感量 0.1mg 。3.3.2 馬弗爐 ：帶溫度控制裝置 ，能升溫到 900， 溫度可調(diào)并可通風(fēng) 。3.4 試驗(yàn)步驟專業(yè) word 可編輯3.4.1 在 30mL 瓷坩堝內(nèi)稱取粒度小于 0.2mm 的空氣干燥煤樣 （1.00 0.01）g1）（稱準(zhǔn)至 0.0002g ）和艾氏劑 （3.2.1）2g（稱準(zhǔn)至 0.1g ）， 仔細(xì)混合均勻 ，再用 1g （稱準(zhǔn)至 0.1g） 艾氏劑覆蓋在煤樣上面 。3.4.2 將裝有煤樣的坩堝移入通風(fēng)良好的馬弗爐中，在（1 2）h 內(nèi)從室溫逐漸加熱到（800 850 ）， 并在該溫度下保持

10、 （12）h。3.4.3 將坩堝從馬弗爐中取出 ， 冷卻到室溫 。 用玻璃棒將坩堝中的灼燒物仔細(xì)攪松 、搗碎 （如發(fā)現(xiàn)有未燒盡的煤粒 ，應(yīng)繼續(xù)灼燒 30min ）， 然后把灼燒物轉(zhuǎn)移到 400mL1）全硫含量 5 10 時(shí)稱取 0.5g 煤樣，全硫含量大于 10時(shí)稱取 0.25g 煤樣專業(yè) word 可編輯燒杯中 。用熱水沖洗坩堝內(nèi)壁 ，將洗液收入燒杯 ，再加入 （100 150）mL 剛煮沸的 蒸餾水 ， 充分?jǐn)嚢?。如果此時(shí)尚有黑色煤粒漂浮在液面上 ，則本次測定作廢 。3.4.4 用中速定性濾紙以傾瀉法過濾 ，用熱水沖洗 3 次， 然后將殘?jiān)D(zhuǎn)移到濾紙中 ，用熱 水仔細(xì)清洗至少 10 次，

11、洗液總體積約為 （ 250300）mL。3.4.5 向?yàn)V液中滴入 （2 3）滴甲基橙指示劑 ， 用鹽酸溶液中和并過量 2mL ，使溶液呈微 酸性 。將溶液加熱到沸騰 ，在不斷攪拌下緩慢滴加氯化鋇溶液10mL ，并在微沸狀況下保持約 2h ，溶液最終體積約為 200mL 。3.4.6 溶液冷卻或靜置過夜后用致密無灰定量濾紙過濾 ，并用熱水洗至無氯離子為止 （ 硝 酸銀溶液檢驗(yàn)無渾濁 ）。3.4.7 將帶有沉淀的濾紙轉(zhuǎn)移到已知質(zhì)量的瓷坩堝中 ，低溫灰化濾紙后 ， 在溫度為 （ 800 850 ）的馬弗爐內(nèi)灼燒 （2040）min ，取出坩堝 ，在空氣中稍加冷卻后放入干 燥器中冷卻到室溫后稱量 。3

12、.4.8 每配制一批艾氏劑或更換其他任何一種試劑時(shí)， 應(yīng)進(jìn)行 2 個(gè)以上空白試驗(yàn) （除不加煤樣外，全部操作按本標(biāo)準(zhǔn) 3.4進(jìn)行），硫酸鋇沉淀的質(zhì)量極差不得大于 0.0010g ，取算術(shù) 平均值作為空白值 。3.5 結(jié)果計(jì)算測定結(jié)果按式 （1）計(jì)算 ：1)式中 ：St,ad 一般分析煤樣中全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù) ，；m1 硫酸鋇質(zhì)量 ，單位為克 （g ）；m2 空白試驗(yàn)的硫酸鋇質(zhì)量 ，單位為克 （g）；0.1374 由硫酸鋇換算為硫的系數(shù) ； m 煤樣質(zhì)量 ，單位為克 （g ）。3.6 方法的精密度 艾士卡法全硫測定的重復(fù)性限和再現(xiàn)性臨界差如表 1 規(guī)定 。表 1 艾士卡法測定煤中全硫精密度全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)重

13、復(fù)性限再現(xiàn)性臨界差St/St,ad/ St,d/ 1.500.050.101.50（不含 ） 4.000.100.204.000.200.304 庫侖滴定法4.1 原理專業(yè) word 可編輯煤樣在催化劑作用下 ，于空氣流中燃燒分解 ，煤中硫生成硫氧化物 ， 其中二氧化硫被 碘化鉀溶液吸收 ， 以電解碘化鉀溶液所產(chǎn)生的碘進(jìn)行滴定 ， 根據(jù)電解所消耗的電量計(jì)算煤 中全硫的含量 。4.2試劑和材料4.2.1三氧化鎢( HG 10-1129）。4.2.2變色硅膠( HG/T 2765.4）：工業(yè)品 。4.2.3氫氧化鈉( GB/T 629 )：化學(xué)純 。4.2.4電解液稱取碘化鉀( GB/T 1272

14、 )、 溴化鉀 （GB/T 649）各 5.0g ，溶于 （ 250 300） mL 水中并在溶液中加入冰乙酸 （GB/T 676 ）10mL 。4.2.5 燃燒舟 ：素瓷或剛玉制品 ，裝樣部分長約 60mm ，耐溫 1200 以上 。4.3 儀器設(shè)備庫侖測硫儀 ： 主要由下列各部分構(gòu)成 。4.3.1 管式高溫爐 能加熱到 1200 以上，并有至少 70mm 長的 （ 1150 10 ）高溫恒溫帶 ，帶有鉑銠一 鉑熱電偶測溫及控溫裝置 ，爐內(nèi)裝有耐溫 1300 以上的異徑燃燒管 。4.3.2 電解池和電磁攪拌器電解池高 （ 120 180 ） mm ，容量不少于 400mL ，內(nèi)有面積約 15

15、0mm 2的鉑電解電極 對和面積約 15mm 2 的鉑指示電極對 。 指示電極響應(yīng)時(shí)間應(yīng)小于 1s， 電磁攪拌器轉(zhuǎn)速約 500r/min 且連續(xù)可調(diào) 。4.3.3 庫侖積分器電解電流 （0350）mA 范圍內(nèi)積分線性誤差應(yīng)小于 0.1， 配有（46）位數(shù)字顯示 器或打印機(jī) 。4.3.4 送樣程序控制器 可按規(guī)定的程序靈活前進(jìn) 、 后退 。4.3.5 空氣供應(yīng)及凈化裝置 由電磁泵和凈化管組成 。 供氣量約 1500mL/min ，抽氣量約 1000mL/min ， 凈化管內(nèi) 裝氫氧化鈉及變色硅膠 。4.4 試驗(yàn)步驟4.4.1 試驗(yàn)準(zhǔn)備4.4.1.1 將管式高溫爐升溫至 1150 ，用另一組鉑銠一

16、鉑熱電偶高溫計(jì)測定燃燒管中高溫 帶的位置 、長度及 500 的位置 。4.4.1.2 調(diào)節(jié)送樣程序控制器 ，使煤樣預(yù)分解及高溫分解的位置分別處于 500和 1150 處。4.4.1.3 在燃燒管出口處充填洗凈 、干燥的玻璃纖維棉 ；在距出口端約 （80100 ）mm 處 充填厚度約 3mm 的硅酸鋁棉 。專業(yè) word 可編輯4.4.1.4 將程序控制器 、管式高溫爐 、庫侖積分器 、電解池 、 電磁攪拌器和空氣供應(yīng)及凈 化裝置組裝在一起 。燃燒管 、 活塞及電解池之間連接時(shí)應(yīng)口對口緊接，并用硅橡膠管密封。4.4.1.5 開動(dòng)抽氣和供氣泵 ， 將抽氣流量調(diào)節(jié)到 1000mL/min ，然后關(guān)閉

17、電解池與燃燒管 間的活塞 ，若抽氣量能降到 300mL/min 以下 ，則證明儀器各部件及各接口氣密性良好 ， 可 以進(jìn)行測定 ； 否則檢查儀器各個(gè)部件及其接口情況 。4.4.2 儀器標(biāo)定4.4.2.1 標(biāo)定方法 ： 使用有證煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 、 按以下方法之一進(jìn)行測硫儀標(biāo)定 。4.4.2.1.1 多點(diǎn)標(biāo)定法 ：用硫含量能覆蓋被測樣品硫含量范圍的至少 3 個(gè)有證煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn) 行標(biāo)定 ；4.4.2.1.2 單點(diǎn)標(biāo)定法 ： 用與被測樣品硫含量相近的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)定。4.4.2.2 標(biāo)定程序4.4.2.2.1 按 GB/T 212 測定煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的空氣干燥基水分 ， 計(jì)算其空氣干燥基全硫 St,ad 標(biāo)

18、準(zhǔn)值。4.4.2.2.2 按 4.4.3 步驟 ，用被標(biāo)定儀器測定煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的硫含量 。每一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)至少重復(fù) 測定 3 次，以 3 次測定值的平均值為煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的硫測定值 。4.4.2.2.3 將煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的硫測定值和空氣干燥基標(biāo)準(zhǔn)值輸入測硫儀 （ 或儀器自動(dòng)讀 取）， 生成校正系數(shù) 。注 ：有些儀器可能需要人工計(jì)算校正系數(shù) ，然后再輸入儀器 。4.4.2.3 標(biāo)定有效性核驗(yàn)另外選取 （12）個(gè)煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或者其他控制樣品 ，用被標(biāo)定的測硫儀按照 4.4.3 步驟 測定其全硫含量 。若測定值與標(biāo)準(zhǔn)值 （控制值 ）之差在標(biāo)準(zhǔn)值 （控制值 ） 的不確定度范圍 （控制限 ）內(nèi)， 說明標(biāo)定有效 ，否則應(yīng)

19、查明原因 ，重新標(biāo)定 。4.4.3 測定步驟4.4.3.1 將管式高溫爐升溫并控制在 （ 1150+10 ）。4.4.3.2 開動(dòng)供氣泵和抽氣泵并將抽氣流量調(diào)節(jié)到 1000mL/min 。 在抽氣下 ， 將電解液加 入電解池內(nèi) ， 開動(dòng)電磁攪拌器 。4.4.3.3 在瓷舟中放入少量非測定用的煤樣 ，按 4.4.3.4 所述進(jìn)行終點(diǎn)電位調(diào)整試驗(yàn) 。 如試 驗(yàn)結(jié)束后庫侖積分器的顯示值為 0， 應(yīng)再次測定 ，直至顯示值不為 0。4.4.3.4 在瓷舟中稱取粒度小于 0.2mm 的空氣干燥煤樣 （ 0.05 0.005 ） g （稱準(zhǔn)至 0.0002g ）， 并在煤樣上蓋一薄層三氧化鎢 。 將瓷舟放在

20、送樣的石英托盤上 ， 開啟送樣程 序控制器 ，煤樣即自動(dòng)送進(jìn)爐內(nèi) ， 庫侖滴定隨即開始 。試驗(yàn)結(jié)束后 ，庫侖積分器顯示出硫 的毫克數(shù)或質(zhì)量分?jǐn)?shù) ， 或由打印機(jī)打印 。4.4.4 標(biāo)定檢查 儀器測定期間應(yīng)使用煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或者其他控制樣品定期 （建議每 1015 次測定后 ） 對 測硫儀的穩(wěn)定性和標(biāo)定的有效性進(jìn)行核查， 如果煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或者其他控制樣品的測定值超出標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度范圍 （控制限 ）， 應(yīng)按上述步驟重新標(biāo)定儀器 ，并重新測定自上次檢 查以來的樣品 。專業(yè) word 可編輯4.5 結(jié)果計(jì)算當(dāng)庫侖積分器最終顯示數(shù)為硫的毫克數(shù)時(shí) ，全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)按式 (2)計(jì)算 ：式中 ：St,ad 一般分析煤

21、樣中全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù) ，；m1 庫侖積分器顯示值 ， 單位為毫克 ( mg )； m 煤樣質(zhì)量 ， 單位為毫克 (mg )。4.6 方法的精密度 庫侖滴定法全硫測定的重復(fù)性和再現(xiàn)性如表2 規(guī)定 。表 2 庫侖滴定法測定煤中全硫精密度全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)重復(fù)性限再現(xiàn)性臨界差St/St,ad/St.d / t1.500.050.151.50(不含 ) 4.000.100.254.000.200.355 高溫燃燒中和法5.1 原理 煤樣在催化劑作用下于氧氣流中燃燒， 煤中硫生成硫氧化物 ， 被過氧化氫溶液吸收形成硫酸 ，用氫氧化鈉溶液滴定 ，根據(jù)消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液量 ， 計(jì)算煤中全硫含量 。5.2 試劑和材

22、料5.2.1 氧氣 (GB/T 3863 )： 99.5 。5.2.2 堿石棉 ：化學(xué)純 ，粒狀 。5.2.3 三氧化鎢 (HG 10-1129 )。5.2.4 無水氯化鈣 (HG/T 2327 )： 化學(xué)純 。5.2.5 混合指示劑將 0.125g 甲基紅 (HG/T 3-958 )溶于 100mL 乙醇 (GB/T 679)中；另將 0.083g 亞 甲基藍(lán) (HGB 3364 )溶于 100mL 乙醇 (GB/T 678 )中，分別貯存于棕色瓶中 ，使用前按 等體積混合 。5.2.6 鄰苯二甲酸氫鉀 (GB 1257 )： 優(yōu)級純 。5.2.7 酚酞溶液 ： 1g/L ，0.1g 酚酞(

23、 GB/T 10729 )溶于 100mL60 的乙醇溶液中 。5.2.8 過氧化氫溶液 ： 體積分?jǐn)?shù)為 3取 30mL 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 30的過氧化氫 (GB/T 6684 )加入 970mL 水，加 2滴混合指示 劑，用稀硫酸 (GB 625 )溶液或稀氫氧化鈉 (GB/T 629 )溶液中和至溶液呈鋼灰色 。此溶 液應(yīng)當(dāng)天使用當(dāng)天中和 。專業(yè) word 可編輯5.2.9 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 ： c（ NaOH ） =0.03mol/L 。5.2.9.1 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 稱取優(yōu)級純氫氧化鈉 （GB/T 629 ）6.0g ， 溶于 5000mL 經(jīng)煮沸并冷卻后的蒸餾水中 ， 混合均勻 ，

24、裝入瓶內(nèi) ， 用橡皮塞塞緊 。5.2.9.2 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定 稱取預(yù)先在 120 下干燥過 1h 的鄰苯二甲酸氫鉀 （0.20.3）g（ 稱準(zhǔn)至 0.0002g ） 于250mL 錐形瓶中 ，用 20mL 左右水溶解 ； 以酚酞作指示劑 ，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至紅 色，按式 （3）計(jì)算其濃度 ：式中 ：c 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度 m 鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量 V 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量，單位為摩爾每升 （ mol/L ）； ，單位為克 （ g）；， 單位為毫升 （ mL ）；0.2042 鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量 ， 單位為克每毫摩爾 （ g/mmol ）。5.2.9.3氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)

25、溶液滴定度的標(biāo)定 ：稱取 0.2g 左右煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （稱準(zhǔn)至 0.0002g ），置于燃燒舟中 ，蓋上一薄層三氧化鎢。按 5.4 進(jìn)行試驗(yàn)并記下滴定時(shí)氫氧化鈉溶液的用量，按式（4）計(jì)算其滴定度4） 式中 ：T 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度 ， 單位為克每毫升 （g/mL ）； m 煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量 ，單位為克 （ g）；煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的空氣干燥基全硫質(zhì)量分?jǐn)?shù) （見 4.4.2.2.1 ），； V 氫氧化鈉溶液的用量 ，單位為毫升 （ mL）。5.2.10 羥基氰化汞溶液稱取 6.5g 左右羥基氰化汞 ，溶于 500mL 去離子水中 ，充分?jǐn)嚢韬?，放置片刻 ，過濾 。 往濾液中加入 （23）滴混合指示

26、劑 ，用稀硫酸溶液中和 ， 貯存于棕色瓶中 。此溶液有效 期為 7d 。5.2.11 碳酸鈉純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) ：GBW 06101 ，使用方法見標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書 。5.2.12 硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 ： c（1/2H 2SO4）=0.03mol/L 。5.2.12.1 硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制于 1000mL 容量瓶中 ，加入約 40mL 蒸餾水 ，用移液管吸取 0.7mL 硫酸 （GB/T 625） 緩緩加入容量瓶中 ，加水稀釋至刻度 ， 充分混勻 。5.2.12.2 硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定于錐形瓶中稱取 0.05g 碳酸鈉純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （稱準(zhǔn)至 0.0002g ）， 加入（5060）mL 蒸餾水使之溶解 ， 然后加

27、入 （23）滴甲基橙 ，用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到由黃色變?yōu)槌壬Ｖ蠓?， 趕出二氧化碳 ，冷卻后 ，繼續(xù)滴定到橙色 。專業(yè) word 可編輯硫酸濃度按式 （5）計(jì)算 ：5） 式中 ：c 硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度 ， 單位為摩爾每升 （ mol/L ）； m 碳酸鈉純度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量 ， 單位為克 （g）； V 硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量 ，單位為毫升 （mL）；0.053 碳酸鈉的摩爾質(zhì)量 ，單位為克每毫摩爾 （g/mmol ）。5.3 儀器設(shè)備5.3.1 管式高溫爐 ：能加熱到 1250 ，并有 80mm 長的（1200 10）高溫恒溫帶 ，附有 鉑銠 -鉑熱電偶測溫和控溫裝置 。5.3.2 異徑燃燒管 ：耐

28、溫 1300 以上 ， 總長約 750mm ；一端外徑約 22mm ，內(nèi)徑約 19mm ，長約 690mm ；另一端外徑約 10mm ，內(nèi)徑約 7mm ， 長約 60mm 。5.3.3 氧氣流量計(jì) ：測量范圍 （0600 ） mL/min 。5.3.4 吸收瓶 ： 250mL 或 300mL 錐形瓶 。5.3.5 氣體過濾器 ： 用 G1 G3 型玻璃熔板制成 。5.3.6 干燥塔 ：容積 250mL ，下部（2/3 ）裝堿石棉 ，上部（ 1/3 ）裝無水氯化鈣 。5.3.7 貯氣桶 ：容量為 （3050 ）L。 注 ：用氧氣鋼瓶正壓供氣時(shí)可不配備貯氣桶 。5.3.8 酸滴定管 ：25mL 和

29、 10mL 兩種。5.3.9 堿滴定管 ：25mL 和 10mL 兩種。5.3.10 鎳鉻絲鉤 ： 用直徑約 2mm 的鎳鉻絲制成 ，長約 700mm ，一端彎成小鉤 。5.3.11 帶橡皮塞的 T形管 （見圖 1）。a 鎳鉻絲推棒 ，直徑約 2mm ，長約 700mm ， 一端卷成直徑約 10mm 的圓環(huán) ；b 翻膠帽 ；c T 形玻璃管 ：外徑為 7mm ，長約60mm ， 垂直支管長約 30mm ；d 橡皮塞 。圖1帶橡皮塞的 T 形管5.3.12 洗耳球 。5.3.13 燃燒舟 ：瓷或剛玉制品 ，耐溫 1300 以上，長約 77mm ，上寬約 12mm ，高約 8mm 。5.4 試驗(yàn)步

30、驟5.4.1 試驗(yàn)準(zhǔn)備專業(yè) word 可編輯5.4.1.1 把燃燒管插入高溫爐 ， 使細(xì)徑管端伸出爐口 100mm ，并接上一段長約 30mm 的硅 橡膠管 。5.4.1.2 將高溫爐加熱并穩(wěn)定在 （ 1200 10 ）， 測定燃燒管內(nèi)高溫恒溫帶及 500 溫度帶 部位和長度 。5.4.1.3 將干燥塔 ，氧氣流量計(jì) 、 高溫爐的燃燒管和吸收瓶連接好，并檢查裝置的氣密性。5.4.2 測定手續(xù)5.4.2.1 將高溫爐加熱并控制在 （1200 10 ）。5.4.2.2 用量筒分別量取 100mL 已中和的過氧化氫溶液 ，倒入 2 個(gè)吸收瓶中 ， 塞上帶有氣 體過濾器的瓶塞并連接到燃燒管的細(xì)徑端 ，

31、 再次檢查其氣密性 。5.4.2.3 稱取粒度小于 0.2mm 的空氣干燥煤樣 （0.200.01 ）g（稱準(zhǔn)至 0.0002g ）于燃燒 舟中 ，并蓋上一薄層三氧化鎢 。5.4.2.4 將盛有煤樣的燃燒舟放在燃燒管入口端 ，隨即用帶橡皮塞的 T 形管塞緊 ，然后以 350mL/min 的流量通入氧氣 。用鎳鉻絲推棒將燃燒舟推到 500溫度區(qū)并保持 5min ，再將 舟推到高溫區(qū) ， 立即撤回推棒 ，使煤樣在該區(qū)燃燒 10min 。5.4.2.5 停止通入氧氣 ， 先取下靠近燃燒管的吸收瓶 ，再取下另一個(gè)吸收瓶 。5.4.2.6 取下帶橡皮塞的 T 形管，用鎳鉻絲鉤取出燃燒舟 。5.4.2.7 取下吸收瓶塞 ，用蒸餾水清洗氣體過濾器 （23）次。清洗時(shí) ，