石仙桃葉化學(xué)成分研究論文

1、石仙桃葉化學(xué)成分研究論文【摘要】目的研究蘭科石仙桃屬植物石仙桃葉的化學(xué)成分。方法應(yīng)用色譜和光譜分析方法分離和鑒定化學(xué)成分。結(jié)果從石仙桃葉子醋酸乙酯部分分離到7個化合物，分別鑒定為：4-（4-羥基-芐基）苯酚，原兒茶醛，天麻苷元，對羥基苯甲醛，-胡蘿卜苷，Cyclopholidone，Cyclopholidonol。結(jié)論化合物14為首次從該屬植物分離得到；化合物5為首次從該種植物中分離得到。 【關(guān)鍵詞】石仙桃化學(xué)成分蘭科 Abstract：ObjectiveToinvestigatethechemicalconstituentsofPholidotachinensisLindlMethodsTh

2、ecompoundswereisolatedbyrepeatedsilicagelchromatography,andwereelucidatedbychemicalandspectralanalysis.ResultsSevencompoundswereisolatedfromtheethylacetateextractionoftheleafofP.chinensis.andidentifiedas4,4-Dihydroxydiphenylmethane,Protocatechuicaldehyde,p-hydroxybenzylalcohol,p-hydroxybenzaldehyde,

3、-daucosterol,CyclopholidoneandCyclopholidonol.ConclusionForthefirsttime,compoundsIIVwereisolatedfromPholidotaandcompoundVwasisolatedfromPholidotachinensisLindl. Keywords：PholidotachinensisLindl;Chemicalconstituents;Orchidaceae 石仙桃系蘭科石仙桃屬植物石仙桃PholidotachinensisLind1的全草，俗稱石上蓮、石橄欖、石穿盤等，始載于生草藥性備要。其性甘味涼，

4、具有養(yǎng)陰、清熱、利濕消瘀的功效，民間常用來治療高血壓病、頭暈和各種原因引起的頭痛1。本文報道從石仙桃葉子中分離鑒定了7個化合物，通過理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)分析鑒定為：4-（4-羥基-芐基）苯酚、原兒茶醛、天麻苷元、對羥基苯甲醛、-胡蘿卜苷、Cyclopholidone、Cyclopholidonol。其中化合物14為首次從該屬植物中分離得到，化合物5為首次從該種植物中分離得到。 1儀器與材料 YRT熔點儀（天津大學(xué)精密儀器廠）、紫外分光光度計（Thermoevolution300）、紅外光譜儀（ThermoFAT-330）、核磁共振光譜儀(BRUKERORX-500型超導(dǎo)核磁共振儀測定，TMS為內(nèi)

5、標(biāo))、質(zhì)譜儀（VGAutospec-3000，EI源，70eV）。柱層析硅膠（6080目，100200目）和薄層層析硅膠（GF254）均購自青島海洋化工廠。實驗藥材于200608采自福建武平，經(jīng)福建省藥品檢驗所金鳴副主任藥師鑒定為石仙桃PholidotachinensisLind1，樣品保存于福建省藥品檢驗所標(biāo)本室。 2方法與結(jié)果 2.1提取與分離新鮮石仙桃葉子10kg,切碎，用80%的乙醇浸漬提取3次，減壓回收乙醇至無醇味，加適量水懸浮，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取。醋酸乙酯萃取部分回收溶劑得浸膏189g，經(jīng)反復(fù)硅膠柱色譜，以石油醚-醋酸乙酯進行梯度洗脫，得到化合物I（85mg），II

6、（140mg），III(62mg)，VI(20mg)，V(210mg)，VI(40mg)和VII(15mg)。 2.2結(jié)構(gòu)鑒定 2.2.1化合物無色片狀結(jié)晶(石油醚-丙酮)，IR(KBr)光譜顯示有羥基的吸收（3265cm-1）,苯環(huán)吸收（1613，1599，1511，1456cm-1）。EI-MS：m/z200M+。1H-NMR(CD3OD):6.95(4H,m,ArH-2,6,2,6),6.66(4H,m,ArH-3,5,3,5),3.73(2H,s,CH2)。13C-NMR(CD3OD)：156.4（C-4,4），134.3（C-1,1），130.7（C-3,5,3,5），116.1（C

7、-2,6,2,6），41.1（C-a）。以上理化性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)與文獻2報道的基本一致，鑒定化合物I為4-（4-羥基-芐基）苯酚。 2.2.2化合物淡黃色色針晶（石油醚-丙酮），mp153155。IR(KBr)光譜顯示有羥基的吸收（3230cm-1）,CHO吸收（2874，2824,1646cm-1），苯環(huán)吸收(1594,1536,1442cm-1）。EI-MS：m/z138M+，109M-CHO+,1H-NMR(CDCl3+CD3OD):9.71(1H,s,CHO),7.36(1H,d,J=1.9Hz,H-2),7.30(1H,dd,J=1.9,8.0Hz,H-6),6.95(1H,d,J=8

8、.0Hz,H-5)。13C-NMR(CDCl3+CD3OD)：191.8（CHO），151.7（C-4），145.2（C-3），129.2（C-1），125.6（C-6），114.9（C-2），114.0（C-5）。以上理化性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)與文獻3報道的基本一致，鑒定化合物II為原兒茶醛。 2.2.3化合物淡黃色針晶（甲醇），mp118120。IR(KBr)光譜顯示有羥基的吸收（3386cm-1）,苯環(huán)吸收(1611,1598,1518，1451cm-1）。1H-NMR譜在低場區(qū)給出2組芳氫質(zhì)子信號：（CD3OD）：7.15（2H，d,J=8.0,H-2,6）,6.75（2H，d,J=8.0,H

9、-3,5）,提示分子中存在一個1，4-二取代苯環(huán)，在高場區(qū)給出一個連氧次甲基的單峰質(zhì)子信號4.47（2H，s,CH2OH）。13C-NMR(CD3OD)：157.9（C-4），133.5（C-1），129.8（C-2，6），116.1（C-3，5），65.1（CH2OH）。以上理化性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)與文獻4報道的基本一致，鑒定化合物為天麻苷元。 2.2.4化合物白色針晶（石油醚-丙酮），mp105106。IR(KBr)光譜顯示有羥基的吸收（3168cm-1）,羰基吸收（1667cm-1），苯環(huán)吸收(1647,1599,1518，1452cm-1），醛基吸收（29002695cm-1）。1H-NMR

10、譜在低場區(qū)給出2組芳氫質(zhì)子信號：（CD3OD）：7.75（2H，d,J=8.0,H-2,6）,6.89（2H，d,J=8.0,H-3，5）,提示分子中存在一個1，4-二取代苯環(huán)，在低場區(qū)出現(xiàn)一個醛基信號9.75（1H，s,CHO）。13C-NMR(CD3OD)：192.8（CHO），165.1（C-4），133.4（C-2,6），129.0(C-1),116.8（C-3，5）。以上理化性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)與文獻5報道的基本一致，鑒定化合物IV為對羥基苯甲醛。 2.2.5化合物白色粉末（甲醇），mp288289。Liebermann-Burchard和Molish反應(yīng)均呈陽性。濃硫酸香草醛試劑顯色呈紫

11、紅色。UV無吸收。IR(KBr)光譜顯示有羥基的吸收（3411cm-1)，CH吸收（2959，2933，2868cm-1)，雙鍵（1458cm-1）。EI-MS中有一414碎片離子為M+-glu。1H-NMR（C5D5N）中有葡萄糖信號，且在5.03(1H,d,J=7.7Hz)處出現(xiàn)一個歸屬于葡萄糖的端基質(zhì)子信號，根據(jù)其耦合常數(shù)（7.7Hz）可知該化合物糖苷鍵的構(gòu)型為。13C-NMR（C5D5N）中有一組葡萄糖信號102.7，75.4，78.6，78.2，71.8，63.0。與-胡蘿卜苷標(biāo)準(zhǔn)品同點于一薄層板上，以氯仿-甲醇（41）展開，磷鉬酸（5%）顯色，在同一位置上顯相同顏色的斑點，且混合斑

12、點為一個點。與-胡蘿卜苷標(biāo)準(zhǔn)品混合后測熔點，混合熔點不下降。以上理化性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)與文獻6報道的基本一致，鑒定化合物V為-胡蘿卜苷。 2.2.6化合物無色片狀結(jié)針晶（石油醚-丙酮），mp144146。IR(KBr)光譜顯示有羰基的吸收（1718cm-1）,CH2吸收(2945，2866，1637，1451，1427，1375，888cm-1）。EI-MS：m/z424M+，碎片粒子409M-CH3+，367，285，149，107，55。1H-NMR（CDCl3）：4.72（1H，d,J=1.7Hz）,4.66（1H，d,J=1.7Hz）,0.8-1.7之間顯示有6個甲基信號：1.69(3H,

13、s,C25-CH3),1.02(6H,s,2*CH3),1.00(3H,s,CH3),0.91(3H,s,CH3),0.86(3H,d,J=6.4Hz,C20-CH3),0.62(1H,d,J=3.8),0.34(1H,d,J=3.8)。13C-NMR(CDCl3)211.8（C=0），32.1（C-1）,41.1(C-2),48.5(C-4),39.7(C-5),28.4(C-6),28.0(C-7),46.9(C-8),24.5(C-9),29.2(C-10),24.9(C-11),35.3(C-12),45.4(C-13),48.9(C-14),32.7(C-15),27.2(C-16)

14、,52.1(C-17),36.6(C-18),25.8(C-19),38.7(C-20),18.5(C-21),30.8(C-22),37.4(C-23),36.6(C-24),152.3(C-25),109.3(C-26),19.4(C-27),19.1(C-28),27.3(C-29),27.5(C-30)。以上理化性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)與文獻7報道的基本一致，鑒定化合物VI為Cyclopholidone。 2.2.7化合物白色針晶（石油醚-醋酸乙酯），mp169171。IR(KBr)光譜顯示有羥基的吸收（3298cm-1）,CH吸收(2937，2869，1636，1452，1374，887cm-

15、1）。EI-MS：m/z440M+，碎片粒子425M-CH3+，422，407，314，301，175，83，55。1H-NMR（CDCl3）：4.71（1H，s）,4.65（1H，s）,0.8-1.8之間顯示有7個甲基信號：1.74(3H,s,C25-CH3),1.03(6H,s,2*CH3),0.99(3H,s,CH3),0.94(3H,s,CH3)0.90(3H,s,CH3),0.85(3H,d,J=6.4Hz,C20-CH3),0.37(1H,d,J=3.8),0.12(1H,d,J=3.8)。13C-NMR(CDCl3)30.8(C-1),34.8(C-2),76.6(C-3),44

16、.6(C-4),43.3(C-5),24.6(C-6),28.0(C-7),46.8(C-8),23.6(C-9),29.5(C-10),25.1(C-11),35.3(C-12),45.3(C-13),48.9(C-14),32.8(C-15),27.2(C-16),52.1(C-17),17.7(C-18),27.0(C-19),36.6(C-20),18.5(C-21),30.7(C-22),37.4(C-23),38.7(C-24),152.2(C-25),109.2(C-26),19.4(C-27),19.1(C-28),27.2(C-29),27.5(C-30),14.3(C-31

17、)。以上理化性質(zhì)和光譜數(shù)據(jù)與文獻7報道的基本一致，鑒定化合物VII為Cyclopholidonol。 3討論 本文利用溶劑提取和反復(fù)硅膠柱色譜等方法，從蘭科石仙桃屬植物石仙桃葉醋酸乙酯萃取部分分離到7個化合物，其中4個首次從該屬植物中分離到，1個為首次從該種植物中分離到，且化合物天麻苷元為具有鎮(zhèn)痛作用的成分8，可為進一步開發(fā)利用石仙桃提供依據(jù)。 備注：此項研究工作在福建省藥品檢驗所完成。 【參考文獻】 1南京中醫(yī)藥大學(xué).中藥大辭典M上海：上?？茖W(xué)技術(shù)出版社,2006:837. 2HatemA.M.Hejaz,aL.W.LawrenceWoo,AtulPurohit.etSynthesis,invitroandinvivoactivityofbenzophenone-basedinhibitorsofsteroidsulfataseJ.Bioorganic&MedicinalChemistry12(2004)2759. 3高曉忠，周長新，張水利，等.毛茛科植物石龍芮