COD標(biāo)準(zhǔn)測定方法

1、COD標(biāo)準(zhǔn)測定方法:國標(biāo)GB11914-89化學(xué)需氧量的測定1應(yīng)用范圍?本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中化學(xué)需氧量的測定方法。?本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種類型的含COD值大于30mg/L的水樣，對未經(jīng)稀釋的水樣的測 定上限為700 mg/L。超過水樣稀釋測定。？?本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含氯化物濃度大于 1000 mg/L （稀釋后）的含鹽水。2定義?在一定條件下，經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理時，水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物所消耗的 重鉻酸鉀鹽相對應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度。3?原理?在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液， 并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作催化劑， 經(jīng)沸騰 回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀有西歐 愛好的硫酸亞鐵銨

2、的量換算成消耗氧的質(zhì)量濃度。?在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴及吡啶難以被氧化，其氧化率較低。在硫酸因催化 作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。4?試劑?除非另有說明，實驗時所用試劑均為符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純試劑，試驗用水均為蒸餾水或同等純度的水。4.1 ?硫酸銀（AgSQ）,化學(xué)純4.2 ?硫酸汞（Hg SQ）,化學(xué)純。4.3?硫酸（HSO）,p =1.84g/MI。4.4?硫酸銀-硫酸試劑：向1L硫酸（4.3 ）中加入10g硫酸銀（4.1 ），放置12天 使之溶解，并混勻，使用前小心搖動。4.5?重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：4.5.1 ?濃度為C（ I/6K2C2Q） =0.250mol/L的重鉻酸鉀標(biāo)

3、準(zhǔn)溶液：將12.258g在105C干燥2h后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋至1000mL4.5.2 ?濃度為C （I/6K2C2O） =0.0250moI/L的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：將 4.5.1條的溶 液稀釋10倍而成。4.6 ?硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液4.6.1?濃度為C（NH） 2Fe（SO）2 6fO0.10moI/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液： 溶解39g硫酸亞鐵銨（NH） 2Fe（SO）2 6H2O于水中，加入20ml硫酸（4.3 ），待 其溶液冷卻后稀釋至1000ml。4.6.2?每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5.1 ）準(zhǔn)確標(biāo)定此溶液（4.6.1 ）的 濃度。?取 10.00 mL重

4、鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5.1 ）置于錐形瓶中，用水稀釋至約100mL 加入30 mL硫酸（4.3 ），混勻，冷卻后，加3滴（約0.15m L）試亞鐵靈指示劑（4.7 ）， 用硫酸亞鐵銨（4.6.1 ）滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點。記 錄下硫酸亞鐵銨的消耗量（mL。4.6.3 ?硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的計算：10.00 X 0.250? 2.50C( NH) 2Fe(SO)2 6fO=V? V式中：V滴定時消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數(shù)。464 ?濃度為C （NH） 2Fe（SQ）2 6H2O 0.010mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液： 將461條的溶液稀釋10倍，用重鉻酸

5、鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5.2 ）標(biāo)定，其滴定步驟及濃 度計算分別與462及463類同。4.7?鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，C（KCreH5O4）=2.0824m mol/L :稱取105C時干燥2h的 鄰苯二甲酸氫鉀（HOOC8COOK0.4251g溶于水，并稀釋至1000MI，混勻。以重鉻 酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀完全氧化的COD值為1.176g氧/克（指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g ）故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論 COD值為500mg/Lo4.8? ?1，10-菲繞啉（1，10-phe nathroli ne mo nohydrate ）指示劑溶液：溶解 0.7g 七水合硫酸亞鐵（FeSQ7HO

6、于50mL的水中，加入1.5g1，10-菲繞啉，攪動至溶 解，加水稀釋至100mL4.9? ?防爆沸玻璃珠。5儀器？?常用實驗室儀器和下列儀器。5.1 ?回流裝置：帶有24號標(biāo)準(zhǔn)磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置?；亓骼淠?長度為300500mm若取樣量在30mL以上，可采用帶500mL錐形瓶的全玻璃回流裝 置。（3泡玻璃毛刺回流管，加上上部分球形回流管內(nèi)冷卻水和機(jī)內(nèi)風(fēng)機(jī)的雙重作用，確保了樣品的回流冷卻）5.2 ?加熱裝置。（YHCOP 100型COD自動消解回流儀）5.3?25mL或 50mL酸式滴定管。6米樣和樣品6.1 ?采樣?水樣要采集于玻璃瓶中，應(yīng)盡快分析。如不能立即分析時，應(yīng)

7、加入硫酸（4.3 ）至pH2,置4C下保存。但保存時間不多于 5天。采集水樣的體積不得少于100mL6.2 ?試料的準(zhǔn)備?將試樣充分搖勻，取出20.0mL作為試料。7步驟7.1 ?對于COD值小于50mg/L的水樣，應(yīng)采用低濃度的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5.2 ）氧 化，加熱回流以后，米用低濃度的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.6.4 ）回滴。7.2?該方法對未經(jīng)稀釋的水樣其測定上限為 700mg/L，超過此限時必須經(jīng)稀釋后測定。7.3 ?對于污染嚴(yán)重的水樣，可選取所需體積1/10的試料和1/10的試劑，放入10*150 mm硬質(zhì)玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘，觀察溶液是否變成藍(lán)綠色。如呈藍(lán)綠

8、色，應(yīng)再適當(dāng)少取試料，重復(fù)以上試驗，直至溶液不變藍(lán)綠色為止。從而確 定待測水樣適當(dāng)?shù)南♂尡稊?shù)。7.4?取試料（6.2 ）于錐形瓶中，或取適量試料加水至 20.0M1。7.5 ?空白試驗：按相同步驟以20.0mL代替試料進(jìn)行空白試驗，其余試劑和試料測定（7.8 ）相同，記錄下空白滴定時消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的毫升數(shù)V1。7.6 ?校核試驗：按測定試料（7.8 ）提供的方法分析20.0m L鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶 液（4.7 ）的CODfi，用以檢驗操作技術(shù)及試劑純度。?該溶液的理論COD值為500mg/L，如果校核試驗的結(jié)果大于該值的 96%即可認(rèn) 為實驗步驟基本上是適宜的，否則，必須尋找失敗的原

9、因，重復(fù)實驗，使之達(dá)到要求。7.7?去干擾試驗：無機(jī)還原性物質(zhì)如亞硝酸鹽、硫化物及二價鐵鹽將使結(jié)果增加，將其須氧量作為水樣coDS的一部分是可以接受的?亥實驗的主要干擾物為氯化物，可加入硫酸汞（4.2 ）部分地除去，經(jīng)回流后, 氯離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。?當(dāng)氯離子含量超過1000mg/L時，COD勺最低允許值為250mg/L,低于此值結(jié)果的 準(zhǔn)確度就不可靠。7.8?水樣的測定：于試料（7.4）中加入10.0mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5.1 ）和幾顆 防爆沸玻璃珠（4.9 ），搖勻。?將錐形瓶接到回流裝置（5.1 ）冷凝管下端，接通冷凝水。從冷凝管上端緩慢加 入30mL硫酸銀-硫

10、酸試劑4.4 ），以防止低沸點有機(jī)物的逸出，不斷旋動錐形瓶使之 混合均勻。自溶液開始沸騰起回流兩小時。?冷卻后，用2030mL水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再用水稀釋至 140mL左 右。?溶液冷卻至室溫后，加入3滴1，10-菲繞啉指示劑溶液（4.8 ），用硫酸亞鐵銨 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（4.6 ）滴定，溶液的顏色有黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色即為終點。記下 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升數(shù) V2。7.9?在特殊情況下，需要測定的試料在10.0mL到50.0mL之間，試劑的體積或重量按 表1作相應(yīng)的調(diào)整。表1?不同取樣量采用的試劑用量樣品量mL0.250NKCr2QmLA9SQH2SOmLHS

11、Og(NH) 2Fe(SQ)2 6H.Omol/L滴定前體積mL10.05.0150.20.057020.010.0300.40.1014030.015.0450.60.1521040.020.0600.80.2020050.025.0751.00.253508結(jié)果的表示8.1?計算方法?以mg/L計的水樣化學(xué)需氧量，計算公式如下：?C（ V-V2）X 8000? COD （mg/L） =? V0式中：C硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（4.6 ）的濃度，mol/L ;? V空白試驗（7.4 ）所消耗的消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL? V2試料試驗（7.8 ）所消耗的消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL? ?V0試料的體積，mL；? 80001/4 O 2的摩爾質(zhì)量以mg/L為單位換算值。?測定結(jié)果一般保留三位有效數(shù)字，對 CODS小的水樣（7.1 ），當(dāng)計算出COD 值小于10mg/L時，應(yīng)表示為“ CO殳10mg/L” 8.2?精密度821?標(biāo)準(zhǔn)溶液測定的精密度 ?40個不同的實驗室測定 COD值為500mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀（4.7 ）標(biāo)準(zhǔn)溶液, 其標(biāo)準(zhǔn)偏差為20mg/L，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.0%。8.2.2?工業(yè)廢水測定的精密度（見表