高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)專題化學(xué)基本理論第講水溶液中的離子平衡學(xué)案

1、第9講水溶液中的離子平衡考綱定位命題熱點(diǎn)及考頻考題核心素養(yǎng)1.了解電解質(zhì)的概念，了解強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.理解電解質(zhì)在水中的電離以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性。3.了解水的電離、離子積常數(shù)。4.了解溶液pH的含義及其測(cè)定方法，能進(jìn)行pH的簡(jiǎn)單計(jì)算。5.理解弱電解質(zhì)在水中的電離平衡，能利用電離平衡常數(shù)進(jìn)行相關(guān)計(jì)算。6.了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應(yīng)用。7.了解離子反應(yīng)的概念、離子反應(yīng)發(fā)生的條件。掌握常見離子的檢驗(yàn)方法。8.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。理解溶度積(Ksp)的含義，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。1.溶液中離子平衡的影響因素2017年卷T13；2016年卷T28(1

2、)；2016年卷T12；2016年卷T13；2015年卷T28(2)；2014年卷T11；2014年卷T111.變化觀念正確認(rèn)識(shí)溶液中粒子的行為和有關(guān)反應(yīng)的實(shí)質(zhì)。2.平衡思想能用動(dòng)態(tài)平衡的觀點(diǎn)考查、分析溶液中的平衡問(wèn)題。3.科學(xué)探究對(duì)溶液中的粒子的變化和規(guī)律進(jìn)行實(shí)驗(yàn)探究。4.模型認(rèn)知對(duì)中和滴定實(shí)驗(yàn)?zāi)Ｐ屯卣购蛣?chuàng)新應(yīng)用。2.離子濃度大小比較2017年卷T13；2017年卷T12；2016年卷T27(2)(3)；2016年卷T26(4)；2015年卷T13；2013年卷T11；2013年卷T133.中和滴定的拓展應(yīng)用滴定曲線及其應(yīng)用2017年卷T13；2017年卷T28、T26(4)；2016年卷T

3、12、T27(3)；2014年卷T28命題熱點(diǎn)1溶液中離子平衡的影響因素(對(duì)應(yīng)學(xué)生用書第39頁(yè))儲(chǔ)知識(shí)剖解重點(diǎn)難點(diǎn)備考1電離平衡常見影響因素分析(以CH3COOHCH3COOH為例)改變條件平衡移動(dòng)方向c(H)Ka升高溫度正向移動(dòng)增大增大加水稀釋正向移動(dòng)減小不變加冰醋酸正向移動(dòng)增大不變加濃鹽酸逆向移動(dòng)增大不變加入燒堿正向移動(dòng)減小不變2.水解平衡的影響因素(1)水解是微弱的(2)影響水解平衡的因素決定性因素鹽的性質(zhì)：越弱越水解。3沉淀溶解平衡的影響因素(1)難溶物質(zhì)本身性質(zhì)是主要決定因素。(2)外界條件對(duì)AgCl溶解平衡的影響AgCl(s) Ag(aq)Cl(aq)H0體系變化條件平衡移動(dòng)方向平

4、衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高溫度向右增大增大增大加水稀釋向右不變不變不變加入少量AgNO3向左增大減小不變通入HCl向左 減小增大不變通入H2S向右減小增大不變(3)Ksp只與溫度有關(guān)。4溶液的酸堿性(1)溶液的酸堿性判斷的最根本的標(biāo)準(zhǔn)是比較溶液中c(H)和c(OH)的相對(duì)大小。pH7或c(H)1107 molL1，僅僅是在室溫下的特例，因此在使用pH判斷溶液酸堿性時(shí)，要特別注意溫度條件。(2)鹽溶液的酸堿性正鹽：誰(shuí)弱誰(shuí)水解，誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性。強(qiáng)堿弱酸鹽(如CH3COONa)弱酸根離子水解結(jié)果：c(OH)c(H)。強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl)弱堿陽(yáng)離子水解結(jié)果：c(H)c(OH)。酸式鹽溶

5、液失分預(yù)警(1)電離平衡正向移動(dòng)，弱電解質(zhì)的電離程度不一定增大。如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向電離方向移動(dòng)，但醋酸的電離程度減小。(2)當(dāng)對(duì)酸、堿溶液稀釋時(shí)，不是所有離子的濃度都減小。如對(duì)于電離平衡CH3COOHCH3COOH，當(dāng)加水稀釋時(shí)，由于Kw是定值，故c(H)減小，c(OH)增大；而堿溶液稀釋時(shí)，c(OH)減小，c(H)增大。對(duì)點(diǎn)練沿著高考方向訓(xùn)練1(2017河南鄭州第一次質(zhì)檢)將濃度為0.1 molL1HF溶液加水稀釋，下列各量保持增大的是()c(H)c(F)c(OH)Ka(HF) ABCDCHF溶液存在電離平衡：HFFH，加水稀釋時(shí)，平衡正向移動(dòng)，由于溶液體積的增大程度大于n

6、(F)、n(H)的增大程度，則溶液中c(F)、c(H)均減小，、錯(cuò)誤；由于溶液的溫度不變，則Ka(HF)不變，錯(cuò)誤；由于Kwc(H)c(OH)，c(H)減小，且Kw不變，則c(OH)增大，正確；溶液中的H是由HF和H2O兩種物質(zhì)電離產(chǎn)生的，隨溶液的稀釋，HF電離產(chǎn)生的n(F)、n(H)始終相等，而由水電離產(chǎn)生的c(H)不斷增大，因此加水稀釋過(guò)程中的值減小，錯(cuò)誤；HF的電離常數(shù)Ka(HF)，則有，Ka(HF)不變，c(F)減小，故的值增大，正確。2(2017黑龍江大慶一模)下列有關(guān)電解質(zhì)溶液的說(shuō)法正確的是() 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：97184110】AKCl溶液和CH3COONH4溶液均顯中性，兩溶液中水的

7、電離程度相同B向氟化鈉溶液中加入適量氫氟酸，得到的酸性混合溶液：c(Na)c(F) c(H)c(OH)C25 時(shí)，等體積、pH3的HA和HB兩種酸分別與足量的鋅反應(yīng)，相 同時(shí)間內(nèi)HA與Zn反應(yīng)生成的氫氣更多，HA是弱酸DNa2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體，CO水解程度減小，溶液的pH 減小CKCl是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，不發(fā)生水解；CH3COONH4是弱酸弱堿鹽，CH3COO和NH發(fā)生水解，促進(jìn)水的電離，故兩溶液中水的電離程度不相同，A錯(cuò)誤；NaF溶液中F存在水解平衡：FH2OHFOH，加入適量氫氟酸，c(HF)增大，水解平衡逆向移動(dòng)，此時(shí)溶液呈酸性，則有c(H)c(OH)，結(jié)合電荷守恒推知c

8、(F)c(Na)，B錯(cuò)誤；HA和HB溶液的pH及體積均相等，與足量Zn反應(yīng)時(shí)，相同時(shí)間內(nèi)HA產(chǎn)生的H2更多，說(shuō)明c(HA)c(HB)，則HA是弱酸，C正確。Na2CO3溶液中CO存在水解平衡：COH2OHCOOH，加入少量Ca(OH)2固體，Ca2與CO反應(yīng)生成CaCO3沉淀，平衡逆向移動(dòng)，CO的水解程度減小，但溶液中c(OH)增大，溶液的pH增大，D錯(cuò)誤。3(2017四川成都七中二模)常溫下，向10 mL 0.1 molL1的某一元酸HR溶液中逐滴加入0.1 molL1氨水，所得溶液pH及導(dǎo)電能力變化如圖。下列分析不正確的是 () 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：97184111】Aab點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng)，說(shuō)明HR為

9、弱酸Ba、b點(diǎn)所示溶液中水的電離程度不相同Cb點(diǎn)恰好完全中和，pH7說(shuō)明NH4R沒(méi)有水解Dc點(diǎn)溶液存在c(NH)c(R)、c(OH)c(H)CHR溶液中加入0.1 molL1氨水，發(fā)生反應(yīng)HRNH3H2O=NH4RH2O，ab點(diǎn)導(dǎo)電能力增強(qiáng)，說(shuō)明溶液中導(dǎo)電離子的濃度增大，則HR為弱酸，A正確；a點(diǎn)溶液呈酸性，HR抑制水的電離，b點(diǎn)恰好反應(yīng)生成NH4R，NH4R發(fā)生水解，促進(jìn)了水的電離，故a、b兩點(diǎn)水的電離程度不相同，B正確；b點(diǎn)恰好完全中和，溶液的pH7，由于NH4R是弱酸弱堿鹽，說(shuō)明NH和R的水解程度相同，并非NH4R沒(méi)有水解，C錯(cuò)誤；c點(diǎn)氨水過(guò)量，溶液呈堿性，則有c(OH)c(H)，結(jié)合電

10、荷守恒關(guān)系可得c(NH)c(R)，D正確。4(2017廣東惠州第二次調(diào)研)已知：常溫下濃度為0.1 molL1的下列溶液的pH如表：溶質(zhì)NaClNa2CO3NaClONaHCO3pH711.69.78.3下列有關(guān)說(shuō)法不正確的是()A在相同溫度下，相同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電能力：HClH2CO3HClOB等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaCl溶液與NaClO溶液中Cl和ClO的個(gè) 數(shù)：ClClOC向Na2CO3溶液中逐滴滴入少量稀鹽酸，反應(yīng)為Na2CO32HCl=2NaCl CO2H2OD將CO2通入0.1 molL1 Na2CO3溶液至溶液呈中性，則溶液中：2c(CO) c(HCO)0.2 molL

11、1(忽略溶液體積變化)C常溫下濃度為0.1 molL1 NaClO溶液的pH大于0.1 molL1 NaHCO3溶液，則酸性：H2CO3HClO，電離程度：H2CO3HClO，故同溫、同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電能力：HClH2CO3HClO，A正確；NaClO溶液中ClO發(fā)生水解生成HClO，故等體積、等物質(zhì)的量濃度的NaCl溶液與NaClO溶液中Cl、ClO的個(gè)數(shù)：ClClO，B正確；向Na2CO3溶液中逐滴滴入少量稀鹽酸，發(fā)生的反應(yīng)為Na2CO3HCl=NaHCO3NaCl，C錯(cuò)誤；0.1 molL1 Na2CO3溶液中c(Na)0.2 molL1，將CO2通入Na2CO3溶液至溶液呈中性，

12、則有c(H)c(OH)，由于該過(guò)程中溶液的體積不變，則溶液中c(Na)仍等于0.2 molL1，據(jù)電荷守恒可得c(Na)c(H)c(HCO)2c(CO)c(OH)，則有c(Na)c(HCO)2c(CO)0.2 molL1，D正確。提能力針對(duì)熱點(diǎn)題型訓(xùn)練(見專題限時(shí)集訓(xùn)T1、T2、T3、T4、T5、T9)命題熱點(diǎn)2離子濃度大小比較(對(duì)應(yīng)學(xué)生用書第40頁(yè))儲(chǔ)知識(shí)剖解重點(diǎn)難點(diǎn)備考1溶液中的“三個(gè)”守恒(1)電荷守恒規(guī)律如在Na2CO3溶液中存在著Na、CO、H、OH、HCO，它們存在如下關(guān)系：c(Na)c(H)2c(CO)c(HCO)c(OH)。(2)物料守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能水解或電

13、離，粒子種類增多，但某些關(guān)鍵性的原子總是守恒的。c(Na)2c(CO)c(HCO)c(H2CO3)(3)質(zhì)子守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，電離、水解等過(guò)程中得到的質(zhì)子(H)數(shù)等于失去的質(zhì)子(H)數(shù)。如Na2CO3溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系可以用圖示分析如下：由得失氫離子守恒可得：c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)。2分析溶液中微粒濃度關(guān)系的思維模型對(duì)點(diǎn)練沿著高考方向訓(xùn)練1(2017河北石家莊第一次質(zhì)檢)常溫下，將a molL1的醋酸溶液與b molL1 NaOH溶液等體積混合。下列說(shuō)法不正確的是() 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：97184112】A若混合后溶液的pH7，則有ab，且c(Na)c(CH3COO)B若

14、ab，則有c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)C若a2b，則有2c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)D若混合后溶液的pH7，則有ac(CH3COO)Da molL1的醋酸溶液與b molL1的NaOH溶液等體積混合，二者恰好完全反應(yīng)時(shí)生成CH3COONa，此時(shí)溶液呈堿性，若混合后溶液的pH7，則有c(OH)c(H)且ab，據(jù)電荷守恒推知c(Na)c(CH3COO)，A正確。若ab，二者恰好完全反應(yīng)時(shí)生成CH3COONa，因CH3COO發(fā)生水解而使溶液呈堿性，則有c(OH)c(H)，結(jié)合電荷守恒推知c(Na)c(CH3COO)，B正確。若a2b，兩溶液混合反應(yīng)后得到等濃度的

15、CH3COOH和CH3COONa混合液，據(jù)物料守恒可得2c(Na)c(CH3COO)c(CH3COOH)，C正確。當(dāng)兩溶液剛好完全反應(yīng)，即ab時(shí)，混合液pH7也成立，故D錯(cuò)誤。220 時(shí)向20 mL 0.1 molL1醋酸溶液中不斷滴入0.1 molL1 NaOH(aq)，溶液pH變化如圖所示。此過(guò)程溶液中離子濃度的關(guān)系錯(cuò)誤的是()Aa點(diǎn)：c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)Bb點(diǎn)：c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)Cc點(diǎn)：c(H)c(CH3COOH)c(OH)Dd點(diǎn)：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)Ca點(diǎn)是CH3COOH和CH3COONa的等量混合，離子濃

16、度關(guān)系為c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)；b點(diǎn)，溶液呈中性，溶質(zhì)為CH3COONa和少量CH3COOH，根據(jù)電荷守恒可判斷；c點(diǎn)，正好生成CH3COONa溶液，根據(jù)質(zhì)子守恒得c(OH)c(CH3COOH)c(H)；d點(diǎn)是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物質(zhì)的量是NaOH的2倍，正確。3T 時(shí)，某濃度醋酸鈉溶液的pH10，下列說(shuō)法一定正確的是() 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：97184113】A溶液中由水電離出的c(OH)11010 molL1B溶液中存在：c(H)c(OH)11014 mol2L2C溶液中存在：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)c(CH3COOH

17、)D溶液中存在：c(CH3COOH)c(CH3COO)c(Na)D醋酸鈉溶液中水的電離平衡受到促進(jìn)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；只有在25 時(shí)，才有c(H)c(OH)11014 mol2L2，B項(xiàng)錯(cuò)誤；溶液中粒子濃度由大到小的順序應(yīng)為c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；根據(jù)物料守恒知，D項(xiàng)正確。4(2017寧夏銀川一中一模)下列說(shuō)法不正確的是()A0.1 molL1的Na2CO3溶液加適量水稀釋后，溶液中變大B若使Na2S溶液中接近于21，可加入適量的KOH固體C0.1 molL1 NaOH溶液和0.2 molL1 CH3COOH溶液等體積混合后溶液 中各離子濃度由大到

18、小的順序是c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)D已知0.1 molL1 NaH2PO4水溶液顯酸性，則溶液里各種離子濃度由大到 小的順序是c(Na)c(H2PO)c(HPO)c(H)c(PO)c(OH)DNa2CO3溶液中存在水解平衡：COH2OHCOOH，加水稀釋時(shí)，平衡正向移動(dòng)，n(OH)增大，n(CO)減小，則變大，A正確。Na2S溶液中存在水解平衡：S2H2OHSOH，加入適量KOH固體，平衡逆向移動(dòng)，可使接近于21，B正確。0.1 molL1NaOH溶液和0.2 molL1CH3COOH溶液等體積混合，充分反應(yīng)得到等濃度的CH3COONa和CH3COOH混合液，此時(shí)溶液呈酸

19、性，則有c(H)c(OH)；結(jié)合電荷守恒推知c(CH3COO)c(Na)，C正確。0.1 molL1NaH2PO4溶液顯酸性，說(shuō)明H2PO的電離程度大于其水解程度，但其電離程度較小，則有c(H2PO)c(H)c(HPO)，D錯(cuò)誤。5(2017湖北荊州第一次質(zhì)檢)常溫下，下列溶液中有關(guān)物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是()ApH2的H2A溶液與pH12的MOH溶液等體積混合：c(H)c(M) c(OH)c(A2)BpH相等的CH3COONa、NaOH和Na2CO3三種溶液： c(NaOH) c(CH3COONa)c(H)c(H2A)c(A2)C兩溶液等體積混合后，充分反應(yīng)后所得溶液中，據(jù)電荷守恒可得c

20、(H)c(M)c(OH)2c(A2)c(HA)，A錯(cuò)誤。由于CH3COOH的酸性強(qiáng)于H2CO3，則等濃度CH3COONa、Na2CO3溶液相比，Na2CO3的水解程度大，溶液的pH大，當(dāng)二者的pH相等時(shí)，則有c(Na2CO3)c(H2A)，D錯(cuò)誤。提能力針對(duì)熱點(diǎn)題型訓(xùn)練(見專題限時(shí)集訓(xùn)T5、T6、T8、T9)命題熱點(diǎn)3中和滴定的拓展應(yīng)用滴定曲線及其應(yīng)用(對(duì)應(yīng)學(xué)生用書第41頁(yè))儲(chǔ)知識(shí)剖解重點(diǎn)難點(diǎn)備考1中和滴定五個(gè)考查角度(1)“考”實(shí)驗(yàn)儀器酸式滴定管、堿式滴定管、滴定管夾(帶鐵架臺(tái))、錐形瓶。其中?？嫉氖堑味ü?，如正確選擇滴定管(包括量程)，滴定管的檢漏、洗滌和潤(rùn)洗，滴定管的正確讀數(shù)方法等。(2

21、)“考”操作步驟滴定前的準(zhǔn)備：查漏、洗滌、潤(rùn)洗、充液(趕氣泡)、調(diào)液面、讀數(shù)；滴定：移液、滴加指示劑、滴定至終點(diǎn)、讀數(shù)；計(jì)算。(3)“考”指示劑的選擇強(qiáng)酸強(qiáng)堿相互滴定，可選用甲基橙或酚酞；若反應(yīng)生成的強(qiáng)酸弱堿鹽溶液呈酸性，則選用酸性變色范圍的指示劑(甲基橙)，若反應(yīng)生成強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，則選用堿性變色范圍的指示劑(酚酞)；石蕊溶液因顏色變化不明顯，且變色范圍過(guò)寬，一般不作指示劑。(4)“考”誤差分析寫出計(jì)算式，分析操作對(duì)V標(biāo)的影響，由計(jì)算式得出對(duì)最終測(cè)定結(jié)果的影響，切忌死記硬背結(jié)論。此外對(duì)讀數(shù)視線問(wèn)題要學(xué)會(huì)畫圖分析。(5)“考”數(shù)據(jù)處理正確“取舍”數(shù)據(jù)，計(jì)算“平均”體積，根據(jù)反應(yīng)式確定標(biāo)

22、準(zhǔn)液與待測(cè)液濃度和體積的關(guān)系，從而列出公式進(jìn)行計(jì)算。2中和滴定拓展應(yīng)用(1)氧化還原反應(yīng)滴定法此是指氧化劑與還原劑之間的相互滴定，該滴定方法在儀器使用、實(shí)驗(yàn)操作上與中和滴定一樣，常見的試劑有KMnO4、I2、鐵鹽，復(fù)習(xí)中應(yīng)明確使用的指示劑及終點(diǎn)時(shí)顏色變化。滴定方法還原劑滴定KMnO4KMnO4滴定還原劑I2滴定還原劑還原劑滴定I2鐵鹽滴定還原劑還原劑滴定鐵鹽指示劑KMnO4KMnO4淀粉淀粉KSCNKSCN終點(diǎn)時(shí)顏色變化粉(淺)紅色無(wú)色無(wú)色粉(淺)紅色無(wú)色藍(lán)色藍(lán)色無(wú)色溶液變紅色紅色消失氧化還原滴定的3類指示劑a氧化還原指示劑。b專用指示劑，如在碘量法滴定中，因可溶性淀粉溶液遇碘變藍(lán)色，故可用淀

23、粉溶液作指示劑。c自身指示劑，如用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定草酸時(shí)，可利用KMnO4溶液本身顏色的變化來(lái)指示滴定終點(diǎn)。滴定終點(diǎn)的判斷當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)溶液后，溶液變成色，且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原來(lái)的顏色。(2)沉淀滴定法概念：沉淀滴定是利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行滴定、測(cè)量分析的方法。生成沉淀的反應(yīng)很多，但符合條件的卻很少，實(shí)際上應(yīng)用最多的是銀量法，即利用Ag與鹵素離子的反應(yīng)來(lái)測(cè)定Cl、Br、I濃度。原理：沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑。滴定劑與被滴定物反應(yīng)的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應(yīng)的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的Cl，利用Ag與CrO生成紅色的Ag2

24、CrO4沉淀，指示滴定終點(diǎn)，這是因?yàn)锳gCl比Ag2CrO4更難溶。3滴定曲線(圖像)中五個(gè)關(guān)鍵“點(diǎn)”以下面室溫時(shí)用0.1 molL1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL1HA溶液為例，總結(jié)如何抓住滴定曲線的5個(gè)關(guān)鍵點(diǎn)：滴定曲線關(guān)鍵點(diǎn)離子濃度關(guān)系原點(diǎn)原點(diǎn)為HA的單一溶液，0.1 molL1 HA溶液pH1說(shuō)明HA是弱酸；c(HA)c(H)c(A)c(OH)反應(yīng)一半點(diǎn)(點(diǎn))此時(shí)溶液為等物質(zhì)的量的NaA和HA的混合液，此時(shí)溶液pHc(Na)c(HA)c(H)c(OH)中性點(diǎn)(點(diǎn))此時(shí)溶液pH7，溶液是中性，酸沒(méi)有完全被中和，c(Na)c(A) c(HA)c(H)c(OH)恰好完全反應(yīng)點(diǎn)(

25、點(diǎn))此時(shí)二者恰好完全反應(yīng)生成NaA，為強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液是堿性，c(Na) c(A)c(OH)c(HA)c(H)過(guò)量點(diǎn)(點(diǎn))此時(shí)，NaOH溶液過(guò)量，得到NaA與NaOH等物質(zhì)的量的混合液，溶液呈堿性，c(Na)c(OH)c(A) c(H)悟真題挖掘關(guān)鍵信息解題 例(2017全國(guó)卷)水中的溶解氧是水生生物生存不可缺少的條件。某課外小組采用碘量法測(cè)定學(xué)校周邊河水中的溶解氧。實(shí)驗(yàn)步驟及測(cè)定原理如下：.取樣、氧的固定用溶解氧瓶采集水樣。記錄大氣壓及水體溫度。將水樣與Mn(OH)2堿性懸濁液(含有KI)混合，反應(yīng)生成MnO(OH)2，實(shí)現(xiàn)氧的固定。.酸化、滴定將固氧后的水樣酸化，MnO(OH)2被I還原為

26、Mn2，在暗處?kù)o置5 min，然后?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)取水樣時(shí)應(yīng)盡量避免擾動(dòng)水體表面，這樣操作的主要目的是_。(2)“氧的固定”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(3)Na2S2O3溶液不穩(wěn)定，使用前需標(biāo)定。配制該溶液時(shí)需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、試劑瓶和_；蒸餾水必須經(jīng)過(guò)煮沸、冷卻后才能使用，其目的是殺菌、除_及二氧化碳。(4)取100.00 mL水樣經(jīng)固氧、酸化后，用以淀粉溶液作指示劑，終點(diǎn)現(xiàn)象為_；若消耗Na2S2O3溶液的體積為b mL，則水樣中為_mgL1。(5)上述滴定完成時(shí)，若會(huì)導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏_(填“高”或“低”)。 審題指導(dǎo)題眼挖掘關(guān)鍵信息明確反應(yīng)原理，屬于氧化還原滴定抓住變色原

27、理，碘單質(zhì)遇淀粉變藍(lán)色根據(jù)電子守恒建立關(guān)系式滴定管尖嘴處留有氣泡，說(shuō)明消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏小【解析】(1)本實(shí)驗(yàn)為測(cè)定水樣中的溶解氧，如果擾動(dòng)水體表面，會(huì)增大水體與空氣的接觸面積，增大氧氣在水中的溶解量。避免擾動(dòng)水體表面是為了使測(cè)定值與水體中的實(shí)際值保持一致，避免產(chǎn)生誤差。(2)由題意知，反應(yīng)物為O2和Mn(OH)2，生成物為MnO(OH)2，因此該反應(yīng)的化學(xué)方程式為O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2。(3)配制溶液時(shí)還需要容量瓶；煮沸可以使蒸餾水中的氧氣揮發(fā)，達(dá)到除去氧氣的目的。(4)由于混合液中含有碘單質(zhì)，加入淀粉時(shí)，溶液為藍(lán)色；滴定時(shí)，Na2S2O3與碘反應(yīng)，當(dāng)?shù)馇『猛耆磻?yīng)時(shí)，溶液

28、藍(lán)色剛好褪去，且半分鐘內(nèi)顏色不變色。由各反應(yīng)關(guān)系可建立如下關(guān)系式：O22MnO(OH)22I24S2O，由題意知，滴定消耗Na2S2O3的物質(zhì)的量為ab103 mol，因此0.1 L水樣中溶解氧的物質(zhì)的量103 mol，質(zhì)量為103 mol32 gmol18ab103 g8ab mg，即溶解氧的含量為80ab mgL1。(5)滴定完成時(shí)，滴定管尖嘴處留有氣泡，會(huì)使最后的讀數(shù)偏小，測(cè)得消耗Na2S2O3的體積偏小，所以測(cè)量結(jié)果偏低?！敬鸢浮?1)使測(cè)定值與水體中的實(shí)際值保持一致，避免產(chǎn)生誤差(2)O22Mn(OH)2=2MnO(OH)2(3)容量瓶氧氣(4)當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液時(shí)，溶液由藍(lán)色變?yōu)?/p>

29、無(wú)色，且半分鐘內(nèi)無(wú)變化80ab(5)低【拓展】如果以淀粉溶液作指示劑，用碘水滴定一定濃度的Na2S2O3溶液，如何判斷滴定終點(diǎn)？提示：當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)溶液，溶液由無(wú)色變?yōu)樗{(lán)色，且半分鐘不變色，則達(dá)到滴定終點(diǎn)。對(duì)點(diǎn)練沿著高考方向訓(xùn)練1電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率越大，導(dǎo)電能力越強(qiáng)。用0.100 molL1的NaOH溶液滴定10.00 mL濃度均為0.100 molL1的鹽酸和CH3COOH溶液。利用傳感器測(cè)得滴定過(guò)程中溶液的電導(dǎo)率如圖所示。下列說(shuō)法正確的是() 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：97184114】A曲線代表滴定HCl溶液的曲線BA點(diǎn)溶液中：c(CH3COO)c(OH)c(H)0.1 molL1C在相同溫度下，A

30、、B、C三點(diǎn)溶液中水的電離程度：CBADD點(diǎn)溶液中：c(Cl)2c(OH)2c(H)D由圖分析知，曲線代表滴定CH3COOH溶液的曲線，A錯(cuò)誤；A點(diǎn)溶液中c(Na)0.05 mol/L，由電荷守恒c(CH3COO)c(OH)c(H)c(Na)0.05 mol/L，B錯(cuò)誤；A點(diǎn)溶質(zhì)為醋酸鈉，促進(jìn)水電離，B點(diǎn)為等物質(zhì)的量濃度的醋酸鈉和NaOH，NaOH會(huì)抑制水的電離，C點(diǎn)溶質(zhì)為NaCl，對(duì)水的電離無(wú)影響，則水的電離程度：BCc(HSO)c(SO)c(OH)c(H)D加入150 mL NaOH溶液時(shí)，3c(Na)2c(H2SO3)2c(HSO)2c(SO)DA項(xiàng)，pH1.85時(shí)，即lg c(H)1.

31、85，由已知H2SO3的pKa11.85，易得Ka1c(H)，而Ka1c(H)，因此有c(H2SO3)c(HSO)，不符合題意；B項(xiàng)，pH6時(shí)，溶液為Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，溶液中存在電荷守恒c(Na)c(H)c(HSO)2c(SO)c(OH)，不符合題意；C項(xiàng)，pH7.19時(shí)，同A項(xiàng)分析可知，c(HSO)c(SO)，c(H)107.19，則c(OH)106.81，故c(OH)c(H)，不符合題意；D項(xiàng)，加入150 mL NaOH溶液時(shí)，得到等量的Na2SO3和NaHSO3的混合溶液，根據(jù)物料守恒可得：2c(Na)3c(H2SO3)3c(HSO)3c(SO)，符合題意。3利用間接

32、酸堿滴定法可測(cè)定Ba2的含量，實(shí)驗(yàn)分兩步進(jìn)行。 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：97184115】已知：2CrO2H=Cr2OH2OBa2CrO=BaCrO4步驟：移取x mL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用b molL1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸的體積為V0 mL。步驟：移取y mL BaCl2溶液于錐形瓶中，加入x mL與步驟相同濃度的Na2CrO4溶液，待Ba2完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用b molL1鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(diǎn)，測(cè)得滴加鹽酸的體積為V1 mL。滴加鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液時(shí)應(yīng)使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為_ molL

33、1。若步驟中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，Ba2濃度測(cè)量值將_(填“偏大”或“偏小”)?！窘馕觥康味ü堋?”刻度位于滴定管的上方；由步驟可知x mL Na2CrO4溶液中CrO的物質(zhì)的量為V0b103 mol，步驟中與Ba2形成沉淀的CrO的物質(zhì)的量為(V0bV1b)103 mol，則y mL BaCl2溶液中Ba2的物質(zhì)的量為(V0bV1b)103 mol，c(BaCl2) molL1；若步驟中滴加鹽酸時(shí)有少量待測(cè)液濺出，會(huì)導(dǎo)致所測(cè)鹽酸體積V1偏小，若V1偏小，則V0bV1b偏大，Ba2濃度測(cè)量值將偏大。【答案】上方偏大4用沉淀滴定法快速測(cè)定NaI等碘化物溶液中c(I)，實(shí)驗(yàn)過(guò)程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶

34、液和滴定待測(cè)溶液。 【導(dǎo)學(xué)號(hào)：97184116】.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液a準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.246 8 g(0.025 0 mol)后，配制成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。b配制并標(biāo)定100 mL 0.100 0 molL1 NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。.滴定的主要步驟a取待測(cè)NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。b加入25.00 mL 0.100 0 molL1AgNO3溶液(過(guò)量)，使I完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。c加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。d用0.100 0 molL1NH4SCN溶液滴定過(guò)量的Ag，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，體系出現(xiàn)淡紅色，停止

35、滴定。e重復(fù)上述操作兩次，三次測(cè)定數(shù)據(jù)如下表：實(shí)驗(yàn)序號(hào)123消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積/mL10.2410.029.98f.數(shù)據(jù)處理?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有_。(2)AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液放在棕色試劑瓶中避光保存的原因是_。(3)滴定應(yīng)在pH0.5的條件下進(jìn)行，其原因是_。(4)b和c兩步操作是否可以顛倒_，說(shuō)明理由_。(5)所消耗的NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液平均體積為_mL，測(cè)得c(I)_molL1。(6)在滴定管中裝入NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的前一步，應(yīng)進(jìn)行的操作為_。(7)判斷下列操作對(duì)c(I)測(cè)定結(jié)果的影響：(填“偏高”“偏低”或“無(wú)

36、影響”)。若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，則測(cè)定結(jié)果_。若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測(cè)定結(jié)果_。【解析】(1)配制硝酸銀溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒之外還需要250 mL(棕色)容量瓶和膠頭滴管。(2)AgNO3見光易分解，所以應(yīng)保存在棕色試劑瓶中。(3)Fe3易水解，所以滴定應(yīng)在pH0.5的強(qiáng)酸環(huán)境下進(jìn)行。(4)b和c兩步操作不能顛倒，否則Fe3有強(qiáng)氧化性，I有強(qiáng)還原性，二者會(huì)發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致指示劑耗盡，無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)。(5)根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，實(shí)驗(yàn)1與實(shí)驗(yàn)2、3差別很大，故舍去實(shí)驗(yàn)1，求實(shí)驗(yàn)2和實(shí)驗(yàn)3的平均值，所以標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為10.00 mL。

37、根據(jù)滴定過(guò)程可知n(AgNO3)n(NaI)n(NH4SCN)，得：2500103 L0.100 0 molL125.00103 Lc(I)10.00103 L0.100 0 molL1，解得c(I)0.060 0 molL1。(6)向滴定管中裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗。(7)在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，若有少量濺出，則配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度偏小，在滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏大，測(cè)得c(I)濃度偏高。若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，讀數(shù)偏小，計(jì)算出的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小，結(jié)合(5)中分析知c(I)濃度偏高?！敬鸢浮?1)250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管(2)避免AgNO3見光分解(3

38、)防止因Fe3的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3的水解)(4)否(或不能)若顛倒，F(xiàn)e3與I反應(yīng)，指示劑耗盡，無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)(5)10.000.060 0(6)用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行潤(rùn)洗(7)偏高偏高失分預(yù)警處理平行實(shí)驗(yàn)中的數(shù)據(jù)時(shí)，對(duì)于誤差較大的數(shù)據(jù)應(yīng)直接舍去，易不加辨別直接代入數(shù)據(jù)計(jì)算平均值。提能力針對(duì)熱點(diǎn)題型訓(xùn)練(見專題限時(shí)集訓(xùn)T4、T7、T9、T10)復(fù)習(xí)效果驗(yàn)收| 真題試做預(yù)測(cè)嘗鮮(對(duì)應(yīng)學(xué)生用書第44頁(yè))體驗(yàn)高考真題1(2017全國(guó)卷)常溫下將NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()AKa2(H2X)的數(shù)量級(jí)

39、為106B曲線N表示pH與lg 的變化關(guān)系CNaHX溶液中c(H)c(OH)D當(dāng)混合溶液呈中性時(shí)，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)D由H2XHHX可知：Ka1，則c(H)，等式兩邊同取負(fù)對(duì)數(shù)可得：pH1lgKallg。同理，由HXHX2可得：pH2lgKa2lg 。因1Ka1Ka2，則 lgKa1lgKa2。當(dāng)lg lg 時(shí)，有pH1pH2，故曲線N表示pH與lg 的變化關(guān)系，曲線M表示pH與lg 的變化關(guān)系，B項(xiàng)正確。由曲線M可知，當(dāng)pH4.8 時(shí)，lg 0.6，由pH2lgKa2lg 可得：lgKa20.64.85.4，Ka2105.4100.6106，故Ka2的數(shù)量級(jí)為1

40、06，A項(xiàng)正確。NaHX溶液中，1，則lg 0，此時(shí)溶液pHc(OH)，C項(xiàng)正確。由以上分析可知，HX的電離程度大于其水解程度，故當(dāng)溶液呈中性時(shí)，c(Na2X)c(NaHX)，溶液中各離子濃度大小關(guān)系為c(Na)c(X2)c(HX)c(OH)c(H)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。2(2017全國(guó)卷)改變0.1 molL1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中H2A、HA、A2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(X)隨pH的變化如圖所示已知(X)。下列敘述錯(cuò)誤的是()ApH1.2時(shí)，c(H2A)c(HA)BlgK2(H2A)4.2CpH2.7時(shí)，c(HA)c(H2A)c(A2)DpH4.2時(shí)，c(HA)c(A2)c(H)D根據(jù)題給圖像，pH1.2 時(shí)，H2A與HA的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，則有c(H2A)c(HA)，A項(xiàng)正確。根據(jù)題給圖像，pH4.2時(shí)，HA與A2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，K2(H2A)c(H)104.2，則lgK2(H2A)4.2，B項(xiàng)正確。根據(jù)題給圖像，pH2.7時(shí)，H2A與A2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，且遠(yuǎn)小于HA的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，則有c(HA)c(H2A)c(A2)，C項(xiàng)正確。根據(jù)題給圖像，pH4.2時(shí)，HA與A2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，c(HA)c(A2)，且c(HA)c(A2)約