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文檔簡介

1、.溶劑互溶次序表類別次序AB1鹽水溶液AB1無機酸水溶液AB1水AB1乙二醇AB2甲酰胺AB2乙酸及其同系物AB2甲醇AB2乙二醇甲醚AB2乙醇AB2丙醇AB2丁醇AB2戊醇AB2酚B苯胺BTBPB丙酮B二氧六環(huán)BTHFB吡啶B硝基苯B甲乙酮B戊酮B乙醚A二氯甲烷A四氯乙烷A氯仿A三氯乙烷A二氯乙烷N苯N甲苯N四氯化碳NCS2N環(huán)已烷N正已烷N庚烷N硅油N石蠟油表中順序,離的越近越易混溶,越遠越難溶所以位于中間的THF,丙酮,二氧六環(huán)幾乎和所有溶劑互溶!如附件圖所示:AB1和A部分互溶AB2和N部分互溶AB1和N不溶溶度參數(shù)的定義溶度參數(shù)solubilityparameter表征聚合物-溶劑相

2、互作用的參數(shù)。物質(zhì)的內(nèi)聚性質(zhì)可由內(nèi)聚能予以定量表征,單位體積的內(nèi)聚能稱為內(nèi)聚物密度,其平方根稱為溶度參數(shù)。溶度參數(shù)可以作為衡量兩種材料是否共容的一個較好的指標。當兩種材料的溶度參數(shù)相近時,它們可以互相共混且具有良好的共容性。液體的溶度參數(shù)可從它們的蒸發(fā)熱得到。然而聚合物不能揮發(fā),因而只能從交聯(lián)聚合物溶脹實驗或線聚合物稀溶液黏度測定來得到。能使聚合物的溶脹度或特性黏數(shù)最大時的溶劑的溶度參數(shù)即為此聚合物的溶度參數(shù)。溶度參數(shù)公式為編輯本段溶度參數(shù)的測定(1)小分子溶劑的溶度參數(shù)由Clapeyron-Clausius公式計算(2)聚合物的溶度參數(shù):A粘度法B.溶脹度法C.直接計算擴展閱讀:一些溶劑的溶

3、度參數(shù)單位(cal/cm3)1/2溶劑溶度參數(shù)溶劑溶度參數(shù)季戊烷6.3甲乙酮9.2異丁烯6.7氯仿9.3環(huán)己烷7.2三氯乙烯9.3正己烷7.3氯苯9.5正庚烷7.4四氫萘9.5二乙醚7.4四氫呋喃9.5正辛烷7.6醋酸甲酯9.6甲基環(huán)己烷7.8卡必醇9.6異丁酸乙酯7.9氯甲烷9.7二異丙基甲酮8.0二氯甲烷9.7戊基醋酸甲酯8.0丙酮9.8松節(jié)油8.11,2二氯乙烷9.8環(huán)己烷8.2環(huán)己酮9.92,2二氯丙烷8.2乙二醇單乙醚9.9醋酸異丁酯8.3二氧六環(huán)9.9醋酸戊酯8.3二硫化碳10.0醋酸異戊酯8.3正辛醇10.3甲基異丁基甲酮8.4丁腈10.5醋酸丁酯8.5正己醇10.7二戊烯8.5

4、異丁醇10.8醋酸戊酯8.5吡啶10.9甲基異丙基甲酮8.5二甲基乙酰胺11.1四氯化碳8.6硝基乙烷11.1哌啶8.7正丁醇11.4二甲苯8.8環(huán)己醇11.4二甲醚8.8異丙醇11.5甲苯8.9正丙醇11.9乙二醇單丁醚8.9二甲基甲酰胺12.11,2二氯丙烷9.0乙酸12.6異丙叉丙酮9.0硝基甲烷12.7醋酸乙酯9.1二甲亞砜12.9四氫呋喃9.2乙醇12.9二丙酮醇9.2甲酚13.3苯9.2甲酸13.5甲醇14.5苯酚14.5乙二醇16.3甘油16.5水23.4溶劑對聚合物溶解能力的判斷(一)“極性相近”原則極性大的溶質(zhì)溶于極性大的溶劑;極性小的溶質(zhì)溶于極性小的溶劑,溶質(zhì)和溶劑的極性越

5、相近,二者越易溶。例如:未硫化的自然橡膠是非極性的,可溶于氣油、苯、甲苯等非極性溶劑中;聚乙烯醇是極性的,可溶于水和乙醇中。(二)“內(nèi)聚能密度(CED)或溶度參數(shù)相近”原則越接近,溶解過程越輕易。1、非極性的非晶態(tài)聚合物與非極性溶劑混合聚合物與溶劑的或相近,易相互溶解;2、非極性的結(jié)晶聚合物在非極性溶劑中的互溶性必須在接近Tm溫度,才能使用溶度參數(shù)相近原則。例如:聚苯乙烯=8.9,可溶于甲苯(=8.9)、苯(=9.2)、甲乙酮(=9.2)、乙酸乙酯(=9.2)、氯仿(=9.2)、四氫呋喃(=9.2)但不溶于乙醇(=12.92和甲醇(=14.5)中以及脂肪烴(溶度參數(shù)較低)?;旌先軇┑娜芏葏?shù)的

6、計算:混1122例如:丁苯橡膠(=8.10),戊烷(1=7.08)和乙酸乙酯(2=9.20)用49.5%所戊烷與50.5%的乙酸乙酯組成混合溶劑混為8.10,可作為丁苯橡膠的良溶劑。但是當聚合物與溶劑之間有氫鍵形成時,用溶度參數(shù)猜測結(jié)果很不正確,這是由于氫鍵對溶解度影響很大,此時需要三維溶度參數(shù)的概念。相關(guān)日志核磁共振(NMR)有機溶劑峰數(shù)據(jù)表常用溶劑的沸點、溶解性和毒性引用常用溶劑的溶度參數(shù)2010-01-2022:01:26|分類:默認分類|標簽:|字號大中小訂閱引用luanshifang的常用溶劑的溶度參數(shù)溶劑溶度參數(shù)溶劑溶度參數(shù)季戊烷6.3甲乙酮9.2異丁烯6.7氯仿9.3環(huán)己烷7.2

7、三氯乙烯9.3正己烷7.3氯苯9.5正庚烷7.4四氫萘9.5二乙醚7.4四氫呋喃9.5正辛烷7.6醋酸甲酯9.6甲基環(huán)己烷7.8卡必醇9.6異丁酸乙酯7.9氯甲烷9.7二異丙基甲酮8.0二氯甲烷9.7戊基醋酸甲酯8.0丙酮9.8松節(jié)油8.11,2二氯乙烷9.8環(huán)己烷8.2環(huán)己酮9.92,2二氯丙烷8.2乙二醇單乙醚9.9醋酸異丁酯8.3二氧六環(huán)9.9醋酸戊酯8.3二硫化碳10.0醋酸異戊酯8.3正辛醇10.3甲基異丁基甲酮8.4丁腈10.5醋酸丁酯8.5正己醇10.7二戊烯8.5異丁醇10.8醋酸戊酯8.5吡啶10.9甲基異丙基甲酮8.5二甲基乙酰胺11.1四氯化碳8.6硝基乙烷11.1哌啶8

8、.7正丁醇11.4二甲苯8.8環(huán)己醇11.4二甲醚8.8異丙醇11.5甲苯8.9正丙醇11.9乙二醇單丁醚8.9二甲基甲酰胺12.11,2二氯丙烷9.0乙酸12.6丙叉丙酮9.0硝基甲烷12.7醋酸乙酯9.1二甲亞砜12.9四氫呋喃9.2乙醇12.9二丙酮醇9.2甲酚13.3苯9.2甲酸13.5甲醇14.5苯酚14.5乙二醇16.3甘油16.5水23.4高聚物溶度參數(shù)的測定  高聚物溶度參數(shù)的測定高聚物的溶度參數(shù)常被用于判別聚合物與溶劑的互溶性,對于選擇高聚物的溶劑或稀釋劑有著重要的參考價值。低分子化合物低溶度參數(shù)一般是從汽化熱直接測得,高聚物由于其分子間的相互作用能很大,

9、欲使其汽化較困難,往往未達汽化點已先裂解。所以聚合物點溶度參數(shù)不能直接從汽化能測得,而是用間接方法測定。常用的有平衡溶脹法(測定交聯(lián)聚合物)濁度法、粘度法等?,F(xiàn)將濁度法及粘度法介紹如下:(一)  濁度滴定法在二元互溶體系中,只要某聚合物定溶度參數(shù)p在兩個互溶溶劑的值的范圍內(nèi),我們便可能調(diào)節(jié)這兩個互溶混合溶劑的溶度參數(shù),使sm值和p很接近,這樣,我們只要把兩個互溶溶劑按照一定的百分比配制成混合溶劑,該混合溶劑的溶度參數(shù)sm可近似地表示為:sm11+22-  (1)式中:12分別表示溶液中組分1和組分2的體積分數(shù)。濁度滴定法是將待測聚合物溶于某一溶劑中,然后

10、用沉淀劑(能與該溶劑混溶)來滴定,直至溶液開始出現(xiàn)混濁為止。這樣,我們便得到在混濁點混合溶劑的溶度參數(shù)sm值。聚合物溶于二元互溶溶劑的體系中,允許體系的溶度參數(shù)有一個范圍。本實驗我們選用兩種具有不同溶度參數(shù)的沉淀劑來滴定聚合物溶液,這樣得到溶解該聚合物混合溶劑參數(shù)的上限和下限,然后取其平均值,即為聚合物的p值。  -  (2)這里mh和ml分別為高、低溶度參數(shù)的沉淀劑滴定聚合物溶液,在混濁點時混合溶劑的溶度參數(shù)。1儀器藥品:10毫升自動滴定管兩個(也可用普通滴定管代用),大試管(25200毫米)4個,5毫升和10毫升移液管各一支,5毫升容量瓶一個,50毫

11、升燒杯一個粉末聚苯乙烯樣品,氯仿,正戊烷、甲醇。2實驗步驟(1)溶劑和沉淀劑的選擇首先確定聚合物樣品溶度參數(shù)p的范圍。取少量樣品,在不同的溶劑中作溶解試驗,在室溫下如果不溶或溶解較慢,可以把聚合物和溶劑一起加熱,并把熱溶液冷卻至室溫,以不析出沉淀才認為是可溶的。從中挑選合適的溶劑和沉淀劑。(2)根據(jù)選定的溶劑配制聚合物溶液稱取0.2克左右的聚合物樣品(本實驗采用聚苯乙烯)溶于25毫升的溶劑中(用氯仿作溶劑)。用移液管吸取5毫升(或10毫升)溶液,置于一試管中,先用正戊烷滴定聚合物溶液,出現(xiàn)沉淀。振蕩試管,使沉淀溶解。繼續(xù)滴入正戊烷,沉淀逐漸難以振蕩溶解。滴定至出現(xiàn)的沉淀剛好無法溶解為止,記下用

12、去的正戊烷體積。再用甲醇滴定,操作同正戊烷,記下所用甲醇體積。(3)分別稱取0.1克,0.05克左右的上述聚合物樣品,溶于25毫升的溶劑中,同上操作進行滴定。3數(shù)據(jù)處理(1)根據(jù)式(1)計算混合溶劑的溶度參數(shù)mh和ml。(2)由式(2)計算聚合物的溶度參數(shù)p。(二)粘度法在良溶劑中聚合物分子與溶劑分子的相互作用是相互促進,分子鏈得到伸展,產(chǎn)生一種類似于膨脹過程一樣的回縮力,因此,膨脹度與特性粘度二者可用相同的參數(shù)與溶劑的溶解能力相關(guān)聯(lián),理論上認為膨脹度Q,特性粘度皆是V1/2(-p)的Gauss函數(shù)如:=maxev(-p)2當=max時,p=,即高聚物的溶度參數(shù)與絕對粘度最大值所對應(yīng)的溶劑的溶

13、度參數(shù)相等。高聚物內(nèi)聚能密度為溶度參數(shù)當平方即p2。選擇不同值的可溶解該高聚物的溶劑,用粘度法測定高聚物在不同溶劑中形成的溶液的流出時間,求得,以與相應(yīng)的溶劑的溶度參數(shù)作圖,得一曲線,其極值點max對應(yīng)得則可視為高聚物得溶解參數(shù)p。有些高聚物往往找不到合適的純?nèi)軇藭r可使用混合溶劑進行測定,如前所述混合溶劑的溶度參數(shù)sm近似表示為  式中:1、2分別表示混合液各組分的體積分數(shù)。1、2分別為混合液中各組分的溶度參數(shù)。只要p在各種互溶溶劑的值范圍內(nèi),就可配制混合溶劑使sm值與p很接近。根據(jù)此原理,我們選用兩種互溶且混合時無體積效應(yīng)的溶劑,其一值小于p,另一值大于p,按不同比例

14、混合均勻,成一系列混合溶劑,再用這類混合溶劑配制一系列高聚物溶液,分別測其,進而求出p。1儀器與藥品儀器:恒溫裝置1套            磨口三角瓶(50-100ml)6個秒表  1只            容量瓶(25ml)    6個橡皮吸球1個    

15、;        移液管        1支砂芯漏斗1個            粘度計        1支藥品:甲苯,苯,丁酮,甲酸乙酯,丙酮(皆為C.P.),PVAc。2實驗步驟:(1)將恒溫水浴調(diào)節(jié)至300.01(2)稱取0.2g高聚物

16、放入磨口三角瓶中,加入溶劑使之完全溶解后,用砂芯漏斗過濾至25ml的容量瓶中,用同種溶劑稀釋至刻度,混合均勻后即得濃度約為1%的溶液。同法配制甲苯,苯,丁酮,甲酸乙酯,丙酮的PVAc溶液各25ml,并放于恒溫水浴中恒溫。(3)取丙酮、丁酮按不同比例配制成sm=9.810.0的混合溶劑,再如同步驟2配制一系列濃度約為1%的PVAc溶液,并放在恒溫槽中恒溫待用。(4)取一支烏氏粘度計(或奧氏粘度計)垂直固定于恒溫水浴中,并使粘度計上方之小球浸沒在水中。(5)用移液管吸取10ml溶液注入粘度計中,恒溫10分鐘,測定溶液的流出時間。重復(fù)測定三次,誤差不超過0.2秒,取其平均值即為溶液的流出時間t(詳見實驗1)。(6)倒出溶液用同一溶劑洗滌35次,奧氏粘度計還應(yīng)烘干,吸取10ml溶劑,放于管中,恒溫10分鐘后測溶劑的流出時間t。(7)重復(fù)步驟4,5,6,測定各不同溶液及相應(yīng)的溶劑之流出時間t和t0(按t0:90110秒之間選擇粘度計)。(8)各取10ml溶液于蒸發(fā)皿中,在110下真空干燥至恒重,稱重計算溶液的溶度。3數(shù)

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