磺基水楊酸與三價鐵離子.ppt

了解分光光度法測定有色化合物濃度的原理和方法學習連續(xù)變化法（又稱等摩爾系列法）測定配合物的穩(wěn)定常數(shù)和組成比熟練使用722型分光光度計,實驗目的,磺基水楊酸與三價鐵離子配合物的組成及穩(wěn)定常數(shù)的測定,配合物的組成,M+nL=MLn,中心離子,配位體,配合物,Fe3+nL=FeLn,磺基水楊酸,無色,n與pH有關,pH=23時，n=1,磺基水楊酸為三元有機弱酸：H3L（結構如右）,pH23時生成紫紅色的FeLpH49時生成紅色的FeL23-pH911.5時生成黃色的FeL36-pH12時生成Fe(OH)3沉淀,Io=Ia+It+Ir設Ir一定：IoIa+It,實驗原理,分光光度法,朗伯-比耳定律,透射比（透光度）：,吸光度：,l一定：,連續(xù)變化法在測定系列的液中，每個測定試樣中M的濃度和配位體濃度都在發(fā)生連續(xù)變化，但它們的總濃度保持恒定fM濃度與總濃度之比A越大f就越與組成接近，Amax對應的f即為組成,配位離解平衡,平衡濃度：C(1-)CnCC不考慮離解生成的配合物的最大濃度,配合物的離解度當配合物不離解，吸光度應為A，但實測為A，說明配合物發(fā)生了離解,離解度,吸光度,吸光度-組成圖,A,A,f,分光光度計的工作原理,722s型分光光度計示意圖,分光光度計的操作步驟,預熱30min選擇波長（常常選擇最大吸收波長）分光光度計的校正或校準（調零和調整）測量吸光度或透射比,？,分光光度計的調零和調整,調零指調節(jié)透射比為0，調整指將透射比調為100光路斷開或照射在純黑體上時進行調零照射在透明物質時（如蒸餾水等，分光光度法中稱為參比物或空白）進行調整,顯示窗,Mode按鈕,調整按鈕,調零按鈕,樣品蓋,拉桿,波長旋鈕,通過按Mode按鈕，儀器可顯示透射比T或吸光度A等調零或調整時，通過按調零按鈕或調整按鈕使儀器顯示為0.00或1.00,濾光片,比色皿,比色皿架,光路通孔,比色皿的使用,比色皿根據(jù)制造材料可分為玻璃或石英比色皿的規(guī)格常按其厚度劃分：0.5cm、1cm、2cm等比色皿有兩個光滑面和兩個粗燥面（毛面），測試時光滑面對著入射光并保持光滑面干凈整潔，操作時手拿取毛面盛裝溶液時，需要潤洗,配制0.00100mol/LFe3+溶液配制0.00100mol/LH3L溶液在干燥、潔凈的50mL燒杯中，按表格條件配制溶液，用分光光度計測定這一系列混合溶液的吸光度測定條件：pH=2，=500nm，比色皿厚度1cm,實驗步驟,以測得的吸光度A為縱坐標，f為橫坐標作圖（坐標紙上作圖）從圖上找出有關數(shù)據(jù)，說明在本實驗條件下Fe3+與磺基水楊酸形成的配合物的組成，計算離解度a和穩(wěn)定常數(shù)K穩(wěn),數(shù)據(jù)處理,思考題1,若測得的1#、11#溶液的吸光度不為零，作圖時如何處理？從理論上說，只有Fe3+或只有磺基水楊酸的溶液中，由于沒有配合物生成，吸光度應該與蒸餾水一樣為零1#、11#溶液的吸光度可能為負作圖時按零處理,經(jīng)文獻查閱，F(xiàn)e3+與磺基水楊酸形成的1：1型配合物的穩(wěn)定常數(shù)為1014.64，而根據(jù)實驗數(shù)據(jù)計算出的穩(wěn)定常數(shù)與該值相差懸殊，原因是什么？主要原因是該實驗計算出的穩(wěn)定常數(shù)實際上為條件