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第二節(jié) 影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素案例探究 我們都有這樣的生活常識(shí):冬天食物不易變質(zhì),而夏天食物則容易腐爛。如果把鮮牛奶放在冰箱里,能存放46天,而在常溫下最多只能保存48小時(shí)甚至更短。比較兩種保存方式的差異,最明顯的莫過于溫度:冰箱在保鮮狀態(tài)下,溫度一般控制在4 ,比室溫低得多。也就是說溫度越低食物腐敗的速率越慢,保鮮期就越長(zhǎng)。簡(jiǎn)言之,冰箱的保鮮原理:降低溫度、減緩反應(yīng)速率、提高保鮮期。問題與討論: 1.是否使用了電冰箱,食品就會(huì)永遠(yuǎn)保鮮?試分析說明。 2.為什么東北地區(qū)冬天把食品存放在厚厚的雪堆中? 溫度是影響化學(xué)反應(yīng)速率的重要因素之一。很多反應(yīng)能夠發(fā)生,都需要合理的溫度條件。 這不是因?yàn)闇囟扔绊懥朔磻?yīng)速率,而是因?yàn)檫_(dá)到某一溫度是化學(xué)反應(yīng)能夠發(fā)生的基本要素。比如物質(zhì)燃燒要達(dá)到該物質(zhì)的著火點(diǎn)。當(dāng)反應(yīng)能夠發(fā)生時(shí),溫度條件不同反應(yīng)速率不同,這說明溫度影響了化學(xué)反應(yīng)速率。自學(xué)導(dǎo)引1.(1)化學(xué)反應(yīng)速率與分子間的_頻率有關(guān),因此所有能夠改變_、_,以及_的外界條件,都可以用來_、_反應(yīng)的速率。_、_、_、_等都可以改變反應(yīng)速率。影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素分為內(nèi)因和外因兩個(gè)方面。內(nèi)因是指_,如金屬鈉與冷水劇烈反應(yīng),而鎂和沸水僅能微弱反應(yīng)。外因是指外界條件如_、_、_、_等。影響化學(xué)反應(yīng)速率的決定因素是內(nèi)因。(2)濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響由教材實(shí)驗(yàn)2-2表明:_。許多實(shí)驗(yàn)證明:在其他條件相同時(shí),增大反應(yīng)物的濃度,化學(xué)反應(yīng)速率_;減小反應(yīng)物濃度,化學(xué)反應(yīng)速率_。這是因?yàn)樵谄渌麠l件不變時(shí),活化分子的百分?jǐn)?shù)是一定的,因此單位體積內(nèi)活化分子的數(shù)目與單位體積內(nèi)分子的總數(shù)成正比,也就是與反應(yīng)物的濃度成正比。當(dāng)反應(yīng)物濃度增大時(shí),單位體積內(nèi)分子總數(shù)_,活化分子數(shù)也相應(yīng)_,單位時(shí)間內(nèi)有效碰撞次數(shù)_,化學(xué)反應(yīng)速率_。答案:(1)有效碰撞 內(nèi)能 運(yùn)動(dòng)速率 碰撞幾率 改變 控制 加熱 攪拌 增大反應(yīng)物的濃度 使用催化劑 反應(yīng)物本身的性質(zhì) 溫度 濃度 壓強(qiáng) 催化劑(2)加入較濃的H2C2O4溶液的試管褪色更快些 增大 減小 增大 增大 增加 加快2.壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響在其他條件不變時(shí),對(duì)于有氣體參加的反應(yīng),增大壓強(qiáng)(或縮小反應(yīng)容器的體積),相當(dāng)于_,反應(yīng)速率_;反之減小壓強(qiáng)(或增大反應(yīng)容器的體積),相當(dāng)于_ ,反應(yīng)速率_。壓強(qiáng)的影響只適用于討論有氣體參加的反應(yīng)。壓強(qiáng)對(duì)反應(yīng)速率的影響,必然伴有反應(yīng)容器體積的改變,歸結(jié)到反應(yīng)物濃度的改變;如果壓強(qiáng)改變,而反應(yīng)容器的體積不變時(shí),反應(yīng)物濃度不變,反應(yīng)速率也不會(huì)改變。由于固體、液體粒子間的_,增大壓強(qiáng)幾乎不能改變它們的_,因此可以認(rèn)為對(duì)只有固體或液體參加的反應(yīng),壓強(qiáng)的變化對(duì)反應(yīng)速率的影響可以_。答案:增大反應(yīng)物的濃度 加快 減小反應(yīng)物的濃度減小 距離 濃度 忽略不計(jì)3.溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響由教材實(shí)驗(yàn)2-3:寫出Na2S2O3溶液與稀硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式_。實(shí)驗(yàn)中,_組首先出現(xiàn)渾濁。許多實(shí)驗(yàn)證明:其他條件相同時(shí),升高溫度反應(yīng)速率_,降低溫度反應(yīng)速率_。這是因?yàn)榧訜釙r(shí),一方面使分子獲得_,另一方面含有較高能量的分子間_也隨之增大。這兩個(gè)方面都使分子間的_提高,所以反應(yīng)速率加快。答案:Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2+S+H2O 加熱的一組 加快 減慢 能量 碰撞次數(shù) 有效碰撞頻率4.催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響由教材實(shí)驗(yàn)2-4:寫出H2O2分解的化學(xué)方程式_。實(shí)驗(yàn)表明,MnO2能_H2O2的分解,是H2O2分解的_。選用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┛梢訽提高反應(yīng)速率。使用適當(dāng)?shù)拇呋瘎┦歉淖兎磻?yīng)速率的常用有效方法之一。由于催化劑可以_,也就等于提高了_,從而提高了_。除此之外,對(duì)于給定條件下反應(yīng)物之間能夠同時(shí)發(fā)生多個(gè)反應(yīng)的情況,理想的催化劑還具有大幅度提高主要產(chǎn)物在最終產(chǎn)物中比率的作用。除了上述幾種方法之外,還有很多行之有效的改變化學(xué)反應(yīng)速率的方法,例如通過_、_、_、_、_、_等等,總之,向反應(yīng)體系輸入能量,都有可能改變化學(xué)反應(yīng)速率。答案:2H2O22H2O+O2 加快 催化劑 大幅度 降低化學(xué)反應(yīng)所需要的活化能 活化分子百分?jǐn)?shù) 有效碰撞的頻率 光輻射 放射線輻射 超聲波 電弧 強(qiáng)磁場(chǎng) 調(diào)整研磨疑難剖析一、有效碰撞 活化分子間以合適取向的碰撞,才是有效碰撞,才能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)?!纠?】 有效碰撞是指( )A.反應(yīng)物分子間的碰撞 B.反應(yīng)物活化分子間的碰撞C.能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞 D.反應(yīng)物活化分子間有合適取向的碰撞解析:反應(yīng)物分子間發(fā)生碰撞是發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的前提,但不具有一定能量的反應(yīng)物分子間的碰撞,不足以斷裂化學(xué)鍵,故A不一定為有效碰撞;反應(yīng)物中活化分子間的碰撞也不一定發(fā)生化學(xué)反應(yīng),如果分子不是沿著合適的取向相碰撞,也不能使舊鍵斷裂,故B不一定是有效碰撞。答案:CD二、化學(xué)反應(yīng)快慢的判斷 判斷化學(xué)反應(yīng)的快慢,首先考慮內(nèi)因(即反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)),然后比較外因條件?!纠?】 下列判斷正確的是( )A.0.1 molL-1的鹽酸和0.1 molL-1的醋酸分別與2 molL-1的NaOH反應(yīng)的速率相同B.0.1 molL-1的鹽酸和0.1 molL-1的HNO3分別與大小相同的大理石反應(yīng)的速率相同C.Mg和Fe與0.1 molL-1的鹽酸反應(yīng)速率相同D.大理石塊與大理石粉分別與0.1 molL-1的鹽酸反應(yīng)的速率相同解析:影響化學(xué)反應(yīng)的速率有內(nèi)因與外因之分,內(nèi)因指的是反應(yīng)物本身的結(jié)構(gòu)性質(zhì)。例如,在完全相同的外界條件下,Mg、Fe由于自身金屬活潑性的不同,反應(yīng)速率v(Mg)v(Fe)。外因主要指的是溫度、濃度、壓強(qiáng)、催化劑、反應(yīng)物顆粒的大小、紫外線輻射等因素。A中0.1 molL-1的鹽酸與0.1 molL-1的醋酸中自由移動(dòng)的c(H+)是不相同的;D中大理石粉改變了與鹽酸的接觸面積,所以改變了反應(yīng)速率。答案:B三、化學(xué)反應(yīng)速率的影響因素 外界條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,主要從濃度(溶液或氣體)、壓強(qiáng)(對(duì)于有氣體參與的反應(yīng))、溫度、催化劑等方面綜合分析?!纠?】 反應(yīng)C(s)+H2O(g) CO(g)+H2(g)在一可變?nèi)莘e的密閉容器中進(jìn)行,下列條件的改變對(duì)其反應(yīng)速率幾乎無影響的是( )A.增加C的量B.將容器的體積縮小一半C.保持體積不變,充入N2使體系壓強(qiáng)增大D.保持壓強(qiáng)不變,充入N2使容器體積增大解析:A選項(xiàng)中C為固態(tài)反應(yīng)物,增加固體的量對(duì)反應(yīng)速率無影響;B選項(xiàng)將容器的體積縮小一半,壓強(qiáng)增大,反應(yīng)速率加快;C選項(xiàng)中充入N2使體系壓強(qiáng)增大,但容器的容積未變,參加反應(yīng)的各種氣體濃度未變,故反應(yīng)速率不變;D選項(xiàng)中保持恒壓,充入N2使容器體積增大,參加反應(yīng)的各種氣體濃度減小,反應(yīng)速率減小。答案:AC友情提示:(1)改變固體或純液體的量,對(duì)反應(yīng)速率無影響;(2)壓強(qiáng)的改變實(shí)質(zhì)是改變反應(yīng)物的濃度,判斷時(shí)看反應(yīng)物的濃度是否發(fā)生改變。只有濃度改變了反應(yīng)速率才改變,不能簡(jiǎn)單機(jī)械地死背結(jié)論。對(duì)于氣體反應(yīng)有以下幾種情況:恒溫時(shí):增大壓強(qiáng)體積減小濃度增大反應(yīng)速率增大。恒容時(shí):a.充入氣體反應(yīng)物反應(yīng)物濃度增大總壓增大反應(yīng)速率增大;b.充入“無關(guān)氣體”(如He、Ne、Ar或不參與反應(yīng)的N2等) 引起總壓增大,但各反應(yīng)物的分壓不變,各物質(zhì)的濃度不變反應(yīng)速率不變。恒壓時(shí):充入“無關(guān)氣體”(如He、Ne、Ar或不參與反應(yīng)的N2等) 引起體積增大各反應(yīng)物濃度減小反應(yīng)速率減慢?!纠?】 已知:Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+SO2+S+H2O,下列各組實(shí)驗(yàn)中,反應(yīng)速率最快的是 ( )組號(hào)反應(yīng)溫度/Na2S2O3H2SO4H2O體積/mL體積/mL濃度/molL-1體積/mL濃度/molL-1A1050.250.110B1050.150.110C3050.150.110D3050.250.210解析:本題主要比較溫度和濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。溶液混合后總體積都相同,從溫度方面判斷C、D的反應(yīng)速率大于A、B的反應(yīng)速率;從濃度方面判斷,A、D的反應(yīng)速率大于B、C的反應(yīng)速率。所以反應(yīng)速率最快的為D。答案:D友情提示:多個(gè)外界條件變化時(shí),要對(duì)比找出其他相同條件,然后比較。四、化學(xué)反應(yīng)速率的圖象 解題時(shí)注意圖象的變化趨勢(shì),分清影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素?!纠?】 把除去氧化膜的鎂條投入到盛有少量稀鹽酸的試管中,發(fā)現(xiàn)氫氣發(fā)生的速率變化情況如下圖所示。其中t1t2速率變化的主要原因是_;t2t3速率變化的主要原因是_。解析:Mg與HCl溶液的反應(yīng)是放熱反應(yīng),反應(yīng)過程中,反應(yīng)物的濃度不斷減小,因此,該反應(yīng)中并存兩個(gè)影響化學(xué)反應(yīng)速率的外因:一是反應(yīng)放出的熱能使反應(yīng)體系溫度升高,化學(xué)反應(yīng)速率加快;二是反應(yīng)使HCl物質(zhì)的量濃度減小,化學(xué)反應(yīng)速率減慢。由圖象可知,在t1t2的時(shí)間內(nèi),溫度變化是影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要外因;在t2t3的時(shí)間內(nèi),HCl物質(zhì)的量濃度的變化是影響化學(xué)反應(yīng)速率的主要外因。答案:反應(yīng)是放熱反應(yīng),使溫度升高,所以反應(yīng)速率加快 隨著反應(yīng)的進(jìn)行,H+濃度減小,反應(yīng)速率逐漸減慢拓展遷移拓展點(diǎn)一:發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的先決條件 舊鍵的斷裂和新鍵的形成都是通過反應(yīng)物分子(或離子)的相互碰撞來實(shí)現(xiàn)的,如果反應(yīng)物的分子(或離子)相互不接觸、不碰撞,就不可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。因此,反應(yīng)物分子(或離子)間的碰撞是反應(yīng)發(fā)生的條件。但并不是所有反應(yīng)物的分子碰撞都發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。拓展點(diǎn)二:活化分子的碰撞取向于化學(xué)反應(yīng) 子間的自由碰撞必然會(huì)有不同的碰撞取向。研究發(fā)現(xiàn),有效的分子碰撞,分子除了要有足夠的能量以外,還要有合適的碰撞取向。從分子能量的方面來看,活化分子具備發(fā)生有效碰撞的條件。從分子碰撞取向的方面來看,活化分子的某次碰撞還不一定能引發(fā)化學(xué)反應(yīng)。若分子碰撞取向合適,就發(fā)生化學(xué)反應(yīng);若分子碰撞取向不合適,則化學(xué)反應(yīng)不能發(fā)生。也就是說,只有活化分子且以合適的取向發(fā)生碰撞以后,才能使分子內(nèi)的化學(xué)鍵斷裂,從而引發(fā)化學(xué)反應(yīng)。以上四項(xiàng)內(nèi)容,再以HI的分解反應(yīng)為例做更加直觀、明確的說明:2HIH2+I2HI分子有可能有以下幾種碰撞,如下圖所示。HI分子的幾種可能的碰撞模式化學(xué)反應(yīng)體系中反應(yīng)物、產(chǎn)物的能量和活化能的關(guān)系 在a中,HI分子沒有足夠的能量,因此碰撞過輕,兩個(gè)分子又彼此彈離;在b中由于碰撞沒有合適的取向,因此兩個(gè)分子也彼此彈離;在c中,分子具有足夠的能量且碰撞的取向合適,成為活化分子的有效碰撞,因此導(dǎo)致HI鍵的斷裂,HI和II鍵的形成,即HI發(fā)生分解反應(yīng),生成了H2和I2。 拓展點(diǎn)三:影響化學(xué)反應(yīng)速率的其他外界條件 影響化學(xué)反應(yīng)速率的外界條件除濃度、壓強(qiáng)、溫度、催化劑外,還有很多因素可以改變反應(yīng)速率。如光輻照、放射線輻照、超聲波、電弧、激光、強(qiáng)磁場(chǎng)、高速研磨、反應(yīng)物顆粒大小、擴(kuò)散速率、溶劑等等??傊?,向反應(yīng)體系輸入能量,都有可能改變化學(xué)反應(yīng)速率。 利用我們學(xué)習(xí)的與分子結(jié)構(gòu)調(diào)整及價(jià)鍵破壞過程相關(guān)的活化分子與活化能理論,就能理解上述措施的作用。 說明:內(nèi)因是反應(yīng)物的分子結(jié)構(gòu)。與其他事物變化的規(guī)律一樣,化學(xué)反應(yīng)速率的變化, 內(nèi)因是變化的根據(jù),外因是變化的條件,外因通過內(nèi)因而起作用。物質(zhì)客觀存在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的性質(zhì),外部因素才能改變其化學(xué)反應(yīng)速率,如果物質(zhì)根本就不存在發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的性質(zhì),外部因素再多、再強(qiáng)也不能使化學(xué)反應(yīng)發(fā)生。 在多項(xiàng)影響化學(xué)反應(yīng)速率的外因中,催化劑、反應(yīng)物的溫度、反應(yīng)物的濃度、氣體反應(yīng)物的壓強(qiáng)等是主要方面,其他是次要方面。在影響化學(xué)反應(yīng)速率外因的主要方面中,催化劑改變化學(xué)反應(yīng)速率的效果最好,但催化劑的適應(yīng)面不是很大,且催化劑易中毒。反應(yīng)物的溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響能適應(yīng)所有的化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)物的濃度、氣態(tài)反應(yīng)物的壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響,適應(yīng)的范圍較小。 在根據(jù)外部條件的變化和化學(xué)反應(yīng)速率變化的規(guī)律判斷化學(xué)反應(yīng)速率的變化情況時(shí),要采用“一變他定”“先分后綜”的方法。如分析濃度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響時(shí),就要假設(shè)其他一切條件不變;若分析溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響時(shí),就要假設(shè)其他一切條件不變。若有兩個(gè)或兩個(gè)以上的條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率都有影響,要先逐個(gè)條件分析判斷,再綜合分析判斷,還要注意各個(gè)條件對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率影響的結(jié)果是相輔還是相抵。如升高溫度,化學(xué)反應(yīng)速率加快,增大反應(yīng)物的濃度,化學(xué)反應(yīng)速率加快,既升高溫度又增大反應(yīng)物的濃度,化學(xué)反應(yīng)速率更是加快(相輔);升高溫度,化學(xué)反應(yīng)速率加快,減小反應(yīng)物的濃度,化學(xué)反應(yīng)的速率減慢,既升高溫度又減小反應(yīng)物的濃度,化學(xué)反
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