物理化學(xué)ppt課件

.,第六章相平衡6.1相律,1、物種數(shù)與組分?jǐn)?shù)（1）物種數(shù)S（化學(xué)物質(zhì)數(shù)）：系統(tǒng)中的物質(zhì)數(shù),S：物種數(shù)R：獨(dú)立的化學(xué)平衡數(shù)R獨(dú)立限制條件數(shù),說(shuō)明：獨(dú)立限制條件數(shù)只有在同一相中才能起作用CaCO3（s）=CaO（s）+CO2（g）R=0獨(dú)立的化學(xué)平衡數(shù)：指物質(zhì)間構(gòu)成的化學(xué)平衡是相互獨(dú)立的C+H2O=CO+H2C+CO2=2COCO+H2O=CO2+H2R=2S=5C=5-2=3,（2）組分?jǐn)?shù)C在平衡體系所處的條件下，能夠確保各相組成所需的最少獨(dú)立物種數(shù)稱為（獨(dú)立）組分?jǐn)?shù)。,.,解：,.,2、自由度數(shù)F確定平衡體系的狀態(tài)所必須的獨(dú)立變量的數(shù)目3、相律的推導(dǎo),.,3、相律的推導(dǎo)相律：只受溫度和壓力影響的平衡系統(tǒng)的自由度數(shù)，等于系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)減去相數(shù)再加上二。,4、幾點(diǎn)說(shuō)明相律只適用平衡系統(tǒng),當(dāng)考慮其它因素（如電場(chǎng)、磁場(chǎng)、重力場(chǎng)等因素）對(duì)系統(tǒng)相平衡的影響時(shí)，則相律為F=CP+n只由液相和固相形成的凝聚系統(tǒng)，忽略壓力的影響，相律為F=CP+1,.,解：,（1）因?yàn)閴毫σ压潭閜F=CP+1當(dāng)F=0時(shí)，平衡相數(shù)P最多0=2P+1P=3,.,（2）因?yàn)闇囟纫压潭?0F=CP+1當(dāng)F=0時(shí)，平衡相數(shù)P最多0=2P+1P=3,.,1、組成用組分的B的質(zhì)量分?jǐn)?shù)WB或摩爾分?jǐn)?shù)表示整個(gè)系統(tǒng)的組成WB，質(zhì)量為ma相的組成為WB（），質(zhì)量為m（）相的組成為WB（），質(zhì)量為m（）組分B在系統(tǒng)中的質(zhì)量：mB=mWB=mB（）+mB（）=m（）WB（）+m（）WB（）m=m（）+m（）m（）+m（）WB=m（）WB（）+m（）WB（）整理得：m（）WBWB（）=m（）WB（）WB,6.2杠桿規(guī)則,杠桿規(guī)則,杠桿規(guī)則表明：當(dāng)組成以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示時(shí)，兩相的質(zhì)量反比于系統(tǒng)點(diǎn)到兩個(gè)相點(diǎn)線段的長(zhǎng)度。,.,2、組成用組分的B的摩爾分?jǐn)?shù)xB表示,杠桿規(guī)則還可以表示為：,（1）,（2）,.,.,.,.,6.3單組分系統(tǒng)相圖對(duì)于單組分系統(tǒng)：C=1，據(jù)相律FCP十23一P一般情況下F=0（最小），P=3相（最大）單組分系統(tǒng)最多三相共存一般情況下P=1（最?。〧=2即單組分系統(tǒng)是雙變量系統(tǒng)，即溫度和壓力1、水相平衡實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),.,從表中的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)可以看出：水與水蒸氣平衡，蒸氣壓力隨溫度升高而增大；冰與水蒸氣平衡，蒸氣壓力隨溫度升高而增大；冰與水平衡，壓力增加，冰的熔點(diǎn)降低；在001和610Pa下，冰、水和水蒸氣同時(shí)共存，呈三相平衡狀態(tài)。,2、水的相圖,.,說(shuō)明：獨(dú)立限制條件數(shù)只有在同一相中才能起作用獨(dú)立的化學(xué)平衡數(shù)：指物質(zhì)間構(gòu)成的化學(xué)平衡是相互獨(dú)立的,相律,單組分系統(tǒng)相圖FCP十23P單組分系統(tǒng)最多三相共存單組分系統(tǒng)是雙變量系統(tǒng),總結(jié)1,.,面（三個(gè)單相區(qū)）在氣、液、固三個(gè)單相區(qū)內(nèi)，溫度和壓力獨(dú)立地有限度地變化不會(huì)引起相的改變。,線（三條兩相平衡線）壓力與溫度只能改變一個(gè)，指定了壓力，則溫度由體系自定。,P=1F=11+2=2,P=2F=21+2=1,OA是氣-液兩相平衡線，即水的蒸氣壓曲線。它不能任意延長(zhǎng)，終止于臨界點(diǎn)。臨界點(diǎn)T=647K，p=2.2107Pa，這時(shí)氣-液界面消失。高于臨界溫度，不能用加壓的方法使氣體液化。,OB是氣-固兩相平衡線，即冰的升華曲線，理論上可延長(zhǎng)至0K附近。,OC是液-固兩相平衡線，當(dāng)C點(diǎn)延長(zhǎng)至壓力大于2108Pa時(shí)，相圖變得復(fù)雜，有不同結(jié)構(gòu)的冰生成。,點(diǎn)O點(diǎn)是三相點(diǎn)氣-液-固三相共存，三相點(diǎn)的溫度和壓力皆由體系自定P=3F=31+2=0,H2O的三相點(diǎn)溫度為273.16K，壓力為610.62Pa。,2、水的相圖,.,三相點(diǎn)是物質(zhì)自身的特性，不能加以改變，如H2O的三相點(diǎn),冰點(diǎn)是在大氣壓力下，水、冰、氣三相共存。當(dāng)大氣壓力為103Pa時(shí)，冰點(diǎn)溫度為273.15K，改變外壓，冰點(diǎn)隨之改變,三相點(diǎn)與冰點(diǎn)的區(qū)別,冰點(diǎn)溫度比三相點(diǎn)溫度低0.01K，是由兩種因素造成的：,（1）因外壓增加，使凝固點(diǎn)下降0.00748K（2）因水中溶有空氣，使凝固點(diǎn)下降0.00241K,.,解：（1）根據(jù)相圖，當(dāng)溫度為25液一氣平衡時(shí)，壓力應(yīng)為67大氣壓，在25時(shí)最小需要67大氣壓才能使CO2液化。（2）CO2的三相點(diǎn)壓力為5.11大氣壓，當(dāng)外壓小于5.11大氣壓時(shí)液相就不能穩(wěn)定存在。當(dāng)打開閥門時(shí)，由于壓力迅速降到及大氣壓，液相不能穩(wěn)定存在，大量氣化需吸收熱量，使周圍溫度迅速降低，在相圖上該系統(tǒng)有可能進(jìn)入固相區(qū)，而出現(xiàn)固體CO2，即干冰。,例：如圖為CO2的相圖，試問(wèn)：（1）將CO2在25液化，最小需加多大壓力？（2）打開CO2滅火機(jī)閥門時(shí)，為什么會(huì)出現(xiàn)少量白色固體（俗稱于冰）？,.,.,對(duì)于二組分體系，C=2F=2P+2=4PP至少為1，則F最多為3。這三個(gè)變量通常是T，p和組成x。要表示二組分體系狀態(tài)圖，需用三個(gè)坐標(biāo)的立體圖表示。保持一個(gè)變量為常量，從立體圖上得到平面截面圖。,保持溫度不變，得p-x圖較常用保持壓力不變，得T-x圖常用保持組成不變，得T-p圖不常用。,6.4二組分理想液態(tài)混合物的氣液平衡相圖,二組分系統(tǒng),.,.,說(shuō)明：獨(dú)立限制條件數(shù)只有在同一相中才能起作用獨(dú)立的化學(xué)平衡數(shù)：指物質(zhì)間構(gòu)成的化學(xué)平衡是相互獨(dú)立的,相律,單組分系統(tǒng)相圖FCP十23P單組分系統(tǒng)最多三相共存單組分系統(tǒng)是雙變量系統(tǒng),總結(jié)1,.,在T-x圖上，氣相線在上，液相線在下，上面是氣相區(qū)，下面是液相區(qū)，梭形區(qū)是氣-液兩相區(qū)。,在p-x圖上，液相線在上，氣相線在下。上面是液相區(qū)，下面是氣相區(qū)，梭形區(qū)是氣-液兩相區(qū)。,二組分理想液態(tài)混合物的氣液平衡相圖,對(duì)于二組分體系，C=2F=2P+2=4PP至少為1，則F最多為3,總結(jié)2,.,65二組分真實(shí)液態(tài)混合物的氣一液平衡相圖1蒸氣壓一液相組成圖具有一般正偏差的系統(tǒng)：蒸氣總壓對(duì)理想情況為正偏差，但在全部組成范圍內(nèi)，混合物的蒸氣總壓均介于兩個(gè)純組分的飽和蒸氣壓之間。,具有一般負(fù)偏差的系統(tǒng)：蒸氣總壓對(duì)理想情況為負(fù)偏差，但在全部組成范圍內(nèi)，混合物的蒸氣總壓均介于兩個(gè)純組分的飽和蒸氣壓之間。,.,具有最大正偏差的系統(tǒng)：蒸氣總壓對(duì)理想情況為正偏差，但在某一組成范圍內(nèi)，混合物的蒸氣總壓比易揮發(fā)組分的飽和蒸氣壓還大，因而蒸氣總壓出現(xiàn)最大值。,具有最大負(fù)偏差的系統(tǒng)：蒸氣總壓對(duì)理想情況為負(fù)偏差，但在某一組成范圍內(nèi)，混合物的蒸氣總壓比不易揮發(fā)組分的飽和蒸氣還小，因而蒸氣總壓出現(xiàn)最小值。,.,產(chǎn)生正、負(fù)偏差的原因:,形成混合物后，某組分發(fā)生解離。某組分單獨(dú)存在時(shí)為締合分子，在形成溶液后發(fā)生離解或締合度變小，使其中該組分的分子數(shù)目增加，蒸氣壓增大，產(chǎn)生正偏差。形成混合物后，組分間發(fā)生締合。各組分單獨(dú)存在時(shí)均為單個(gè)分子，形成液態(tài)混合物后發(fā)生分子間締合或產(chǎn)生氫鍵，使兩組分的分子數(shù)目都減少，蒸氣壓均減少，產(chǎn)生負(fù)偏差。形成混合物后，分子間引力發(fā)生變化。若BA間引力小于AA間的引力，當(dāng)A與B形成液態(tài)混合物后，就會(huì)減少A分子所受到的引力，A變得容易逸出出，A組分的蒸氣分壓產(chǎn)生正偏差。相反，若BA間引力大于AA間的引力，則形成溶液后，A組分的蒸氣分壓會(huì)產(chǎn)生負(fù)偏差.,.,2壓力一組成圖1一般正偏差和一般負(fù)偏差在一定溫度下的壓力組成圖與理想系統(tǒng)的相似。主要的差別是液相線不是直線，而是略向上凸和下凹的曲線。,.,此類系統(tǒng)的液相線和氣相線在最高點(diǎn)處相切。在最高點(diǎn)左側(cè)，易揮發(fā)組分在氣相中的含量大于它在液相中的含量。在右側(cè)，易揮發(fā)組分在氣相中的含量卻小于它在液相中的含量。,2最大正偏差（甲醇一氯仿系統(tǒng)）,.,這類系統(tǒng)，液相線和氣相線在最低點(diǎn)處相切。氯仿一丙酮系統(tǒng)中氯仿是不易揮發(fā)的，丙酮是易揮發(fā)的。最低點(diǎn)右側(cè)，兩相平衡時(shí)易揮發(fā)組分在氣相中的含量大于它在液相中的含量；在左側(cè)，易揮發(fā)組分在氣相中的含量卻小于它在液相中的含量。,3最大負(fù)偏差（氯仿一丙酮系統(tǒng)）,氯仿(A)丙酮(B)系統(tǒng)的壓力組成圖,.,3溫度一組成圖在恒定壓力下，實(shí)驗(yàn)測(cè)定一系列不同組成液體的沸騰溫度及平衡時(shí)氣、液兩相的組成，即可作出該壓力下的溫度一組成圖。1一般正偏差和一般負(fù)偏差系統(tǒng)的溫度一組成圖與理想系統(tǒng)的類似。,.,溫度-組成圖上出現(xiàn)最低點(diǎn)，此時(shí)氣相線和液相線相切。此點(diǎn)，沸騰時(shí)產(chǎn)生的氣相與液相組成相同，沸騰時(shí)溫度恒定。此點(diǎn)溫度是液態(tài)混合物沸騰的最低溫度，故稱之為最低恒沸點(diǎn),該組成的混合物稱為恒沸混合物。,2最大正偏差系統(tǒng),.,溫度-組成圖上出現(xiàn)最高點(diǎn)。該點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度稱為最高恒沸點(diǎn)具有該點(diǎn)組成的混合物亦稱為恒沸混合物。恒沸混合物的組成取決于壓力，壓力改變，恒沸混合物的組成改變，甚至恒沸點(diǎn)可以消失。說(shuō)明恒沸混合物不是一種化合物。,3最大負(fù)偏差系統(tǒng),.,.,解：（1）E點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度tE稱為恒沸溫度，此點(diǎn)對(duì)應(yīng)的氣、液組成相等。（2）曲線1表示在指定壓力下，蒸氣的組成與露點(diǎn)的關(guān)系，故稱露點(diǎn)線或氣相線。曲線4表示溶液組成與泡點(diǎn)的關(guān)系，故稱泡點(diǎn)線或液相線。（3）系統(tǒng)的總組成如在0xB，E范圍內(nèi)，B組分在氣相中的含量大于它在平衡液相中的含量。（4）在一定溫度下，在A、B系統(tǒng)的蒸氣壓一組成圖上必然會(huì)出現(xiàn)最高點(diǎn)。,A和B兩種純物質(zhì)在101.325kPa下的沸點(diǎn)組成圖如圖（l）圖中E點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度tB稱為什么溫度，此點(diǎn)對(duì)應(yīng)的氣、液組成有何關(guān)系？（2）曲線1和曲線4各稱為什么線？（3）總組成在0XB，E范圍內(nèi)，B組分在氣相中含量與在平衡液中的含量有何關(guān)系？（4）在一定溫度下，在A、B系統(tǒng)的蒸氣壓一組成圖上必然會(huì)出現(xiàn)什么情況？,.,1、簡(jiǎn)單蒸餾利用恒壓下氣液相平衡時(shí)氣相組成和液相組成不同的特點(diǎn)，使液體混合物組分分離的過(guò)程稱為蒸餾,6.6精餾原理,將原始組成為x的溶液加熱到沸騰溫度T4時(shí)，此時(shí)系統(tǒng)點(diǎn)到達(dá)0氣相組成為y4，液相組成為x4。此時(shí)若將氣液相分開，氣相冷凝液中B組分的含量比原始溶液中B組分含量多，蒸餾瓶中所剩的溶液內(nèi)B組分的含量比原始溶液少此種粗略的分離過(guò)程叫簡(jiǎn)單蒸餾簡(jiǎn)單蒸餾只能把雙液系中的A和B粗略分開若是將多次簡(jiǎn)單蒸餾組合起來(lái)同時(shí)進(jìn)行就稱作精餾。,.,2、精餾,若是將第一次分離剩下的液相x4，再進(jìn)行部分氣化到溫度T5，則得液相x5和氣相y5，然后再將液相x5進(jìn)行部分氣化到溫度T6，分出氣相y6再將x6進(jìn)行部分氣化，如此繼續(xù)，直到最終從液相得到純組分A。所以，精餾就是多次同時(shí)進(jìn)行部分氣化和部分冷凝而使溶液得到分離的過(guò)程。,當(dāng)系統(tǒng)溫度達(dá)T4時(shí)將氣相y4分出并冷卻到T3，氣相部分冷凝為液體x3和氣體y3，然后又將y3氣相分出進(jìn)行部分冷凝到溫度T2，又生成新液相x2和新氣相y2，如此不斷收集氣相并不斷進(jìn)行部分冷凝，這樣最終可在氣相中收集到純組分B。,.,精餾塔底部是加熱區(qū)，溫度最高；塔頂溫度最低。精餾結(jié)果，塔頂冷凝收集的是純低沸點(diǎn)組分，純高沸點(diǎn)組分則留在塔底。,.,.,.,.,.,6.8兩組分固液不互溶系統(tǒng)液固平衡相圖,1、熱分析法及相圖分析,基本原理：當(dāng)體系緩慢而均勻地冷卻(或加熱)時(shí)，如果體系中不發(fā)生相變化，則體系溫度隨時(shí)間的變化是均勻的。,當(dāng)體系內(nèi)有相變化發(fā)生時(shí)，由于在相變化的同時(shí)總伴隨有相變熱的出現(xiàn)，體系溫度隨時(shí)間變化的速率亦將發(fā)生變化，出現(xiàn)轉(zhuǎn)折點(diǎn)或水平線段。,這種溫度-時(shí)間曲線稱為“步冷曲線”，用此曲線研究固-液相平衡的方法稱為熱分析法。,.,.,2溶解度法及相圖分析1溶解度法（用溶解度數(shù)據(jù)繪制相圖的方法）H2O(A)-(NH4)2SO4(B)二組分體系的固液相圖，是根據(jù)不同溫度下(NH4)2SO4飽和水溶液的濃度及相應(yīng)的固相組成的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)繪制而成的。,.,由圖可知：組成在E點(diǎn)以左的溶液冷卻時(shí)，首先析出的固體是冰。EM線是水的冰點(diǎn)線；組成在E點(diǎn)之右的溶液冷卻時(shí)，首先析出的固體是(NH4)2SO4，這時(shí)的溶液就是鹽的飽和溶液，EN線一般稱為(NH4)2SO4在水中的溶解度曲線。,從這兩條曲線的斜率可以看出，水的冰點(diǎn)隨(NH4)2SO4濃度的增加而下降，(NH4)2SO4的溶解度則隨溫度的升高而增大。一般說(shuō)來(lái)，由于鹽的熔點(diǎn)很高，超過(guò)了飽和溶液的沸點(diǎn)，所以EN曲線不能延長(zhǎng)到(NH4)2SO4的熔點(diǎn)。,2、相圖分析,.,二組分真實(shí)液態(tài)混合物的氣一液平衡相圖,兩組分固液不互溶系統(tǒng)液固平衡相圖,.,解：（1）E點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度tE稱為恒沸溫度，此點(diǎn)對(duì)應(yīng)的氣、液組成相等。（2）曲線1表示在指定壓力下，蒸氣的組成與露點(diǎn)的關(guān)系，故稱露點(diǎn)線或氣相線。曲線4表示溶液組成與泡點(diǎn)的關(guān)系，故稱泡點(diǎn)線或液相線。（3）系統(tǒng)的總組成如在0xB，E范圍內(nèi)，B組分在氣相中的含量大于它在平衡液相中的含量。（4）在一定溫度下，在A、B系統(tǒng)的蒸氣壓一組成圖上必然會(huì)出現(xiàn)最高點(diǎn)。,A和B兩種純物質(zhì)在101.325kPa下的沸點(diǎn)組成圖如圖（l）圖中E點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溫度tB稱為什么溫度，此點(diǎn)對(duì)應(yīng)的氣、液組成有何關(guān)系？（2）曲線1和曲線4各稱為什么線？（3）總組成在0XB，E范圍內(nèi)，B組分在氣相中含量與在平衡液中的含量有何關(guān)系？（4）在一定溫度下，在A、B系統(tǒng)的蒸氣壓一組成圖上必然會(huì)出現(xiàn)什么情況？,.,E點(diǎn)：冰、(NH4)2SO4(s)和溶液三相平衡點(diǎn)，F(xiàn)=2-3+1=0E點(diǎn)的溫度：純冰和純的固體(NH4)2SO4、溶液所能存在的最低溫度，亦是冰和(NH4)2SO4(s)能夠共同熔化的溫度，E點(diǎn)稱為“最低共熔點(diǎn)”，析出的固體稱為“最低共熔混合物”。,EM和EN曲線以上：?jiǎn)蜗嗳芤簠^(qū)F=CP+1=2-1+1=2CME區(qū):冰和溶液的兩相平衡NED區(qū):溶液和固體(NH4)2SO4兩相平衡CED下為固相區(qū)：(NH4)2SO4(s)和H2O(s)兩相平衡F=2-2+1=1,EM線：冰和溶液呈平衡曲線EN線：(NH4)2SO4在水中溶解度曲線F=22+1=1CED線：冰、(NH4)2SO4(s)和溶液三相平衡線F=23+1=0,面,線,點(diǎn),.,在用結(jié)晶法提純鹽類時(shí)，相圖對(duì)生產(chǎn)有指導(dǎo)意義。如何從濃度為20(NH4)2SO4的溶液(圖中O點(diǎn))中提取純的(NH4)2SO4固體？因?yàn)槔鋮s過(guò)程中先析出的是冰，而冷卻到254.9K時(shí)，冰又與(NH4)2SO4同時(shí)析出，并形成低共熔混合物。,若在353K時(shí)，將濃度為20的(NH4)2SO4溶液恒溫蒸發(fā)，使物系點(diǎn)由O點(diǎn)移至p點(diǎn)，到p點(diǎn)時(shí)，如果將此濃度的溶液冷卻，當(dāng)溫度下降至R點(diǎn)時(shí)，有較多的(NH4)2SO4(s)析出，冷卻溫度愈接近低共熔點(diǎn)的溫度，固體的析出量愈多，但在實(shí)際生產(chǎn)中為了避免生成低共熔物，冷卻溫度應(yīng)高于低共熔點(diǎn)的溫度。,實(shí)際應(yīng)用：按照最低共熔點(diǎn)的組成來(lái)配制冰和鹽的量，可以獲得較低的冷凍溫度。在化工生產(chǎn)中，經(jīng)常用鹽水溶液作為冷凍的循環(huán)液。H20-NaCl(低共熔點(diǎn)為252.1K)、H20-CaCl2(低共熔點(diǎn)為218.2K)、H20-NH4Cl(低共熔點(diǎn)為257.8K),.,當(dāng)物系點(diǎn)處在R點(diǎn)時(shí)，可將(NH4)2SO4(s)從組成為y的溶液(母液)中分離出來(lái)。將分離出來(lái)的母液再升溫至Q點(diǎn)并加入粗鹽，使?jié)舛然氐絇點(diǎn)，然后再?gòu)腜點(diǎn)冷卻到R點(diǎn)，如此循環(huán)結(jié)晶，就可以從粗鹽中提純出(NH4)2SO4(s)?？梢?，根據(jù)相圖我們便可以找出最佳的分離提純的操作條件，并以此指導(dǎo)生產(chǎn)實(shí)踐。,.,6.9二組分固態(tài)互溶系統(tǒng)液一固平衡相圖,1固態(tài)完全互溶系統(tǒng)兩種物質(zhì)形成的液態(tài)混合物冷卻凝固后，若兩物質(zhì)形成以分子、原子或離子大小相互均勻混合的一種固相，則稱此固相為固態(tài)混合物(固溶體)或固態(tài)溶液。,特點(diǎn)：固態(tài)混合物的熔點(diǎn)介于兩純組分的熔點(diǎn)之間二組分固態(tài)、液態(tài)完全互溶,.,完全互溶固溶體的相圖應(yīng)用,在金屬加工工藝中，往往在接近固一液平衡溫度下，長(zhǎng)時(shí)間加熱使合金內(nèi)部組成達(dá)均勻，這個(gè)過(guò)程稱“退火”，退火不好的金屬材料處于介穩(wěn)狀態(tài)，將影響合金的強(qiáng)度性能；如果將熔融液快速冷卻，來(lái)不及發(fā)生相變，系統(tǒng)在低溫時(shí)仍可保持高溫時(shí)的結(jié)構(gòu)狀態(tài)，這個(gè)過(guò)程稱“淬火”；,兩個(gè)組分在固態(tài)與液態(tài)時(shí)彼此能夠以任意的比例互溶而不生成化合物，并且沒有低共熔點(diǎn)。組成為A的熔化物冷卻時(shí)，在A點(diǎn)開始析出組成為B的固溶體。當(dāng)溫度繼續(xù)下降時(shí)，液相的組成沿AA1A2線變化，固相的組成沿BB1B2線變化。繼續(xù)冷卻，液相消失，體系在B2點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的溫度以下進(jìn)入固相區(qū)。,.,.,2固態(tài)部分互溶系統(tǒng),：B溶于A中的固態(tài)溶液，：A溶于B中的固態(tài)溶液。S1S2為三相線，液、固（）、固（）三相共存，三個(gè)相點(diǎn)分別為L(zhǎng)，S1和S2，其所對(duì)應(yīng)的溫度為低共熔點(diǎn)。,A和B在液態(tài)時(shí)完全互溶固態(tài)時(shí)A在B中溶解形成一種固態(tài)溶液，在一定溫度下有一定的溶解度；B在A中溶解形成另一種固態(tài)溶液，在同一溫度下另有一定的溶解度。兩固態(tài)飽和溶液平衡共存時(shí)為兩種固相，這樣的系統(tǒng)屬于固態(tài)部分互溶系統(tǒng)。（1）系統(tǒng)有一低共熔點(diǎn),F=2-1+1,F=2-2+1,F=21+1,F=2-2+1,.,用PbSb合金作軸承時(shí)，既要耐磨又要質(zhì)硬，PbSb系統(tǒng)在Sb含量小于11.l時(shí)，首先析出的固溶體中含Pb量較大而不耐磨，Sb含量大于11.l時(shí)，析出的固溶體含Sb量較大，質(zhì)硬耐磨，實(shí)驗(yàn)證明：Sb含量在1718其合金性能最好。,.,有一低共熔點(diǎn)相圖中，系統(tǒng)是從液態(tài)低共熔物中析出及兩固態(tài)溶液。有一轉(zhuǎn)變溫度的相圖中，系統(tǒng)失熱達(dá)LS1S2線的三相平衡溫度（此溫度稱為轉(zhuǎn)變溫度）時(shí)：若樣品的組成介于S1、S2點(diǎn)之間，在轉(zhuǎn)變溫度時(shí)成三相平衡，但溫度低于轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，液相消失后，剩余的相與轉(zhuǎn)變成相成兩相平衡。若樣品的組成介于L、S1點(diǎn)之間，在轉(zhuǎn)變溫度時(shí)也成三相平衡，但溫度低于轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，系統(tǒng)進(jìn)入液相l(xiāng)與相的兩相區(qū)。,（2）系統(tǒng)有一轉(zhuǎn)變溫度,.,下圖,.,（3）在鎘標(biāo)準(zhǔn)電池中，鎘汞電極含Cd的濃度在514之間；室溫下，鎘汞系統(tǒng)存在熔融液L與固溶體間的二相平衡，其中Cd在這兩相中都達(dá)到飽和，即使