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1 理化檢驗(yàn)中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)導(dǎo)致的不確定度評(píng)估 2 不確定度分量 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)參考值 不確定度或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的純度 固體 證書或標(biāo)簽或使用說明給出標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)稱量 固體 天平檢定證書 MPE 天平重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋及配制刻度吸管MPE容量瓶MPE進(jìn)樣器MPE標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合不確定度標(biāo)準(zhǔn)曲線方程 3 利用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度計(jì)算不確定度 例10標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)純度 95 求u P 解 純度至少5 的分散 其半寬a 2 5 估計(jì)矩形分布 b 0 6u P 0 6 2 5 0 015例11標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書P 99 0 1 0 求u P 解 1 為分散區(qū)半寬a 1 估計(jì)矩形分布 b 0 6u P 0 6 1 0 006 4 利用證書上的擴(kuò)展不確定度計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度 uB U k或uB U95 k95標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上標(biāo)準(zhǔn)參考值 0 200 0 002mg kg 求u m 解 u m 0 002 2 0 001mg kg如果0 002是2倍或3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差 換算為1倍標(biāo)準(zhǔn)偏差即可 5 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的稱量 固體 考慮稱量方式 兩次還是一次 天平檢定證書 MPE 兩次系統(tǒng)效應(yīng)的不確定度為0 天平重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差 兩次隨機(jī)效應(yīng)不確定度合成為s 6 標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋及配制 考慮配制次數(shù)及配制過程中的相關(guān)性刻度吸管MPE容量瓶MPE溫度對(duì)體積的影響重復(fù)性標(biāo)準(zhǔn)偏差 7 舉例 配制番茄紅素標(biāo)準(zhǔn)溶液 番茄紅素 固體 純度 95 配制成1mg mL的番茄紅素標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液天平稱取0 100g番茄紅素置于100mL容量瓶中稱量s 0 002g 體積重復(fù)性s v 0 12mL 純度 u P 0 6 0 05 2 0 015urel P 0 015 0 95 0 0158質(zhì)量 兩次稱量 ucud m s 0 0028g系統(tǒng)誤差合成為0ucudrel m 0 028體積100mL容量瓶MPE 0 05mL u V1 0 05 0 6 0 03mL重復(fù)性u(píng) V2 s v 0 12mL溫度5 u T 5 2 1 10 4 0 6 100 0 06mLuc V 0 137mLUcrel V 0 00137合成uc 0 032 1 0 032mg mL 8 標(biāo)準(zhǔn)溶液的稀釋由1mg mL稀釋到100ug mL1mL刻度吸管取1mL 加入10mL容量瓶 母液不確定度uc 0 032mg mL移液管MPE 0 008mLu V1 0 0048mL重復(fù)偏差0 004uur V1 0 004mL溫度u T1 5 2 1 10 4 0 6 1 0 0006mL合成uc V 0 0063mL容量瓶MPE 0 03mLu V1 0 03mL重復(fù)偏差0 01uur V1 0 01mL溫度u T1 5 2 1 10 4 0 6 10 0 006mL合成uc V 0 0322mL合成uc 0 046 9 標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合 理化檢驗(yàn)中有一部分方法是在標(biāo)準(zhǔn)曲線上確定樣品的含量標(biāo)準(zhǔn)曲線一般為直線方程y ax b可以將y ax b理解為數(shù)學(xué)模型y 儀器示值x 樣品含量a 斜率b 截距a x b為三個(gè)輸入量樣品含量數(shù)學(xué)模型 x y b a前提是標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的不確定度的影響可以忽略 10 直線擬合方法 n1 被測(cè)溶液測(cè)量次數(shù) 平行樣即為2次 n2 標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量次數(shù) 擬合總點(diǎn)數(shù) 如果5個(gè)濃度每個(gè)濃度測(cè)3次 應(yīng)為15次 xi 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值y 標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定值 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的平均值 b 直線截距c 直線斜率y 所得濃度SR 擬合標(biāo)準(zhǔn)偏差 11 有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)上某組分質(zhì)量濃度 s 80 00mg L U 0 08mg L k 2 重復(fù)性條件下測(cè)定n 10次得 84 00mg L sr i 0 15mg L 求

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