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專題2化學(xué)基本理論化學(xué)理論網(wǎng)絡(luò)圖解化學(xué)鍵、分子和晶體結(jié)構(gòu)理論元素周期律理論(位、構(gòu)、性三者關(guān)系)物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論了解化學(xué)反應(yīng)速率的概念和表示方法,理解影響化學(xué)反應(yīng)速率的因素。有關(guān)化學(xué)反應(yīng)速率的簡(jiǎn)單計(jì)算。理解化學(xué)平衡的含義及其與反應(yīng)速率之間的聯(lián)系,化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志。理解勒夏特列原理的含義及濃度、溫度、壓強(qiáng)等條件對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響。掌握化學(xué)平衡的計(jì)算方法。等效平衡的建立。以合成氨工業(yè)生產(chǎn)為例,用化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡的觀點(diǎn)理解工業(yè)生產(chǎn)的條件。 化學(xué)平衡理論了解電解質(zhì)和非電解質(zhì)、強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。理解離子反應(yīng)的概念,會(huì)書寫離子反應(yīng)方程式。理解弱電解質(zhì)的電離平衡概念。理解外界條件對(duì)電離平衡的影響。了解水的電離、溶液pH等概念,掌握溶液pH的計(jì)算。了解強(qiáng)酸強(qiáng)堿中和滴定原理、實(shí)驗(yàn)操作、計(jì)算等。理解鹽類水解的原理及應(yīng)用。電解質(zhì)溶液理解原電池原理。初步了解化學(xué)電源。了解化學(xué)腐蝕與電化學(xué)腐蝕及一般金屬防腐蝕方法。理解電解原理。了解銅的電解精煉、鍍銅、氯堿工業(yè)反應(yīng)原理。元素周期律理論(位、構(gòu)、性三者關(guān)系)電化學(xué)理論 中學(xué)化學(xué)基礎(chǔ)理論包括:物質(zhì)結(jié)構(gòu)和元素周期律理論、反應(yīng)速率和化學(xué)平衡理論、電解質(zhì)理論、電化學(xué)理論。物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論、化學(xué)平衡理論、電解質(zhì)理論三大理論是重點(diǎn),結(jié)構(gòu)理論是化學(xué)理論的基礎(chǔ),它貫穿于整個(gè)中學(xué)化學(xué)教材,指導(dǎo)著元素化合物知識(shí)和其它理論知識(shí)的學(xué)習(xí)。來源:K.Com一、物質(zhì)結(jié)構(gòu)理論化學(xué)結(jié)構(gòu)理論知識(shí)點(diǎn)多。重要的內(nèi)容:原子、分子和晶體結(jié)構(gòu)、化學(xué)鍵理論、元素周期律理論等。物質(zhì)結(jié)構(gòu)、元素周期律是中學(xué)化學(xué)的基本理論之一,也是高考的必考內(nèi)容之一。要求理解并熟記主族元素的原子結(jié)構(gòu),同周期、同主族元素的性質(zhì)遞變規(guī)律及元素周期表的結(jié)構(gòu),理解三者之間的內(nèi)在聯(lián)系,晶體的類型和性質(zhì)等。在體現(xiàn)基礎(chǔ)知識(shí)再現(xiàn)的同時(shí),側(cè)重于觀察、分析、推理能力的考查。近年來,高考題中主要以元素推斷題出現(xiàn),旨在考查考生的分析推理能力,往往從學(xué)科前沿或社會(huì)熱點(diǎn)立意命題,引導(dǎo)學(xué)生關(guān)注科技發(fā)展,關(guān)注社會(huì)熱點(diǎn)。1用原子半徑、元素化合價(jià)周期性變化比較不同元素原子或離子半徑大小2用同周期、同主族元素金屬性和非金屬性遞變規(guī)律判斷具體物質(zhì)的酸堿性強(qiáng)弱或氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性或?qū)?yīng)離子的氧化性和還原性的強(qiáng)弱。來源:K3運(yùn)用周期表中元素“位-構(gòu)-性”間的關(guān)系推導(dǎo)元素。4應(yīng)用元素周期律、兩性氧化物、兩性氫氧化物進(jìn)行相關(guān)計(jì)算或綜合運(yùn)用,對(duì)元素推斷的框圖題要給予足夠的重視。5晶體結(jié)構(gòu)理論晶體的空間結(jié)構(gòu):對(duì)代表物質(zhì)的晶體結(jié)構(gòu)要仔細(xì)分析、理解。在高中階段所涉及的晶體結(jié)構(gòu)就源于課本的就幾種,高考在出題時(shí),以此為藍(lán)本,考查與這些晶體結(jié)構(gòu)相似的沒有學(xué)過的其它晶體的結(jié)構(gòu)。晶體結(jié)構(gòu)對(duì)其性質(zhì)的影響:物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)高低規(guī)律比較。晶體類型的判斷及晶胞計(jì)算。二 、化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡理論化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡是中學(xué)化學(xué)重要基本理論,也是化工生產(chǎn)技術(shù)的重要理論基礎(chǔ),是高考的熱點(diǎn)和難點(diǎn)??疾橹饕性冢赫莆辗磻?yīng)速率的表示方法和計(jì)算,理解外界條件(濃度、壓強(qiáng)、溫度、催化劑等)對(duì)反應(yīng)速率的影響??键c(diǎn)主要集中在同一反應(yīng)用不同物質(zhì)表示的速率關(guān)系,外界條件對(duì)反應(yīng)速率的影響等?;瘜W(xué)平衡的標(biāo)志和建立途徑,外界條件對(duì)化學(xué)平衡的影響。運(yùn)用平衡移動(dòng)原理判斷平衡移動(dòng)方向,及各物質(zhì)的物理量的變化與物態(tài)的關(guān)系,等效平衡等。1可逆反應(yīng)達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的標(biāo)志及化學(xué)平衡的移動(dòng)主要包括:可逆反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)的特征,條件改變時(shí)平衡移動(dòng)知識(shí)以及移動(dòng)過程中某些物理量的變化情況,勒夏特列原理的應(yīng)用。對(duì)特殊平衡移動(dòng)問題要善于歸納、總結(jié),如:反應(yīng)物用量的改變對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率的影響 在溫度、體積不變的容器中加入某種氣體反應(yīng)物(或生成物)平衡移動(dòng)問題解題關(guān)鍵:對(duì)于:aA(g) bB(g)+cC(g)或bB(g)+cC(g)aA(g),當(dāng)T、V不變時(shí),加入A氣體,平衡移動(dòng)的結(jié)果由壓強(qiáng)決定。相當(dāng)于增大壓強(qiáng)。而加入B或C,則平衡的移動(dòng)由濃度決定。因此,在此條件下加入A氣體,對(duì)于:aA(g) bB(g)+cC(g),相當(dāng)于增大壓強(qiáng),平衡最終結(jié)果與氣態(tài)物質(zhì)的系數(shù)有關(guān),若ab+c,則A的轉(zhuǎn)化率增大,若ab+c,則,A的轉(zhuǎn)化率減少,若a=b+c,則A的轉(zhuǎn)化率不變。其它物理量變化也通過壓強(qiáng)可以判斷。對(duì)于:bB(g)+cC(g)aA(g)加入B或C,B或C的濃度增大,平衡正向移動(dòng),但要注意,加入哪物質(zhì),哪個(gè)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率減小,另一個(gè)物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率增大。 在溫度、壓強(qiáng)不變的體系中加入某種氣體反應(yīng)物(或生成物)平衡移動(dòng)問題 解題關(guān)鍵:對(duì)于:aA(g) bB(g)+cC(g)或bB(g)+cC(g) aA(g),當(dāng)T、P不變時(shí),加入A氣體,平衡移動(dòng)的結(jié)果是不移動(dòng)。而加入B或C,則平衡的移動(dòng)由濃度決定。2等效平衡和等效假設(shè)問題是化學(xué)平衡問題中的難點(diǎn) 等效平衡的判斷和等效平衡之間各物理量的比較結(jié)果 條件等效的條件結(jié)果恒溫恒容(n(g)0)投料換算成相同物質(zhì)表示時(shí)量相同來源:高&考%資(源#網(wǎng)兩次平衡時(shí)各組分百分量、n、c均相同恒溫恒容(n(g)=0)投料換算成相同物質(zhì)表示時(shí)等比例兩次平衡時(shí)各組分百分量相同,n、c同比例變化恒溫恒壓投料換算成相同物質(zhì)表示時(shí)等比例兩次平衡時(shí)各組分百分量、c相同,n同比例變化一定要從三個(gè)方面(外界條件、等效的條件、等效后的比較結(jié)果)去理解,但最重要的是結(jié)果的判斷。3化學(xué)平衡的有關(guān)計(jì)算以及化學(xué)平衡的有關(guān)圖像問題4用反應(yīng)速率和化學(xué)平衡理論解釋在日常實(shí)際生活、工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中遇到的化學(xué)問題。三、電解質(zhì)理論電解質(zhì)理論重點(diǎn)考查弱電解質(zhì)電離平衡的建立,電離方程式的書寫,外界條件對(duì)電離平衡的影響,酸堿中和反應(yīng)中有關(guān)弱電解質(zhì)參與的計(jì)算和酸堿中和滴定實(shí)驗(yàn)原理,水的離子積常數(shù)及溶液中水電離的氫離子濃度的有關(guān)計(jì)算和pH的計(jì)算,溶液酸堿性的判斷,不同電解質(zhì)溶液中水的電離程度大小的比較,鹽類的水解原理及應(yīng)用,離子共存、離子濃度大小比較,電解質(zhì)理論與生物學(xué)科之間的滲透等。重要知識(shí)點(diǎn)有:1弱電解質(zhì)的電離平衡及影響因素,水的電離和溶液的pH及計(jì)算。2鹽類的水解及其應(yīng)用,特別是離子濃度大小比較、離子共存問題。3酸堿中和滴定及相關(guān)計(jì)算。 四、不能忽視的電化學(xué)理論電化學(xué)理論包括原電池理論和電解理論。原電池理論的主要內(nèi)容:判斷某裝置是否是原電池并判斷原電池的正負(fù)極、書寫電極反應(yīng)式及總反應(yīng)式;原電池工作時(shí)電解質(zhì)溶液及兩極區(qū)溶液的pH的變化以及電池工作時(shí)溶液中離子的運(yùn)動(dòng)方向;新型化學(xué)電源的工作原理。特別注意的是高考關(guān)注的日常生活、新技術(shù)內(nèi)容有很多與原電池相關(guān),還要注意這部分內(nèi)容的命題往往與化學(xué)實(shí)驗(yàn)、元素與化合物知識(shí)、氧化還原知識(shí)伴隨在一起。同時(shí)原電池與生物、物理知識(shí)相互滲透如生物電、廢舊電池的危害、化學(xué)能與電能的轉(zhuǎn)化、電池效率等都是理綜命題的熱點(diǎn)之一。電解原理包括判斷電解池、電解池的陰陽(yáng)極及兩極工作時(shí)的電極反應(yīng)式;判斷電解池工作中和工作后溶液和兩極區(qū)溶液的pH變化;電解原理的應(yīng)用及電解的有關(guān)計(jì)算。命題特點(diǎn)與化學(xué)其它內(nèi)容(如實(shí)驗(yàn)、電解質(zhì)理論、環(huán)境保護(hù))綜合,電解原理與物理知識(shí)聯(lián)系緊密,學(xué)科間綜合問題??键c(diǎn)一“位-構(gòu)-性”三者關(guān)系【例1】X、Y、Z、W為四種短周期主族元素。其中X、Z同族,Y、Z同周期,W與X、Y既不同族也不同周期;X原子最外層電子數(shù)是核外電子層數(shù)的3倍;Y的最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)的代數(shù)和為6。下列說法正確的是 AY元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的化學(xué)式為H2YO4B原子半徑由小到大的順序?yàn)椋篧XZ Y CX與W可以形成W2X、W2X2兩種氧化物DY、Z兩元素的氣態(tài)氫化物中,Z的氣態(tài)氫化物穩(wěn)定 【解析】本題的突破口在X,X原子最外層電子數(shù)是核外電子層數(shù)的3倍,可確定X為O,則Z為S;Y的最高正價(jià)與最低負(fù)價(jià)的代數(shù)和為6,且與S同周期,所以Y為Cl;W與X、Y既不同族又不同周期,只能為。分析選項(xiàng),元素最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的化學(xué)式應(yīng)為HYO4,B選項(xiàng)中原子半徑由小到大的順序?yàn)椋篧XY Y XBZ單質(zhì)與X單質(zhì)直接反應(yīng)可生成兩種化合物C工業(yè)上,電解X和Y形成的化合物制取Y單質(zhì)DY、Z元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物不能互相反應(yīng)考點(diǎn)二 氧化還原反應(yīng)規(guī)律應(yīng)用【例2】水熱法制備Fe3O4納米顆粒的反應(yīng)是3Fe2+2S2O32-+O2+xOH Fe3O4+S4O62-+2H2O,下列說法中,正確的是A每生成1mol Fe3O4,反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)為2mol BFe2+和S2O32-都是還原劑C1mol Fe2+被氧化時(shí),被Fe2+還原的O2的物質(zhì)的量為1/3mol Dx=2 【解析】B;本題根據(jù)電荷守恒可確定x的值,32-4-x=-2,x=4,F(xiàn)e3O4中兩個(gè)鐵為+3價(jià),一個(gè)鐵為+2價(jià),在反應(yīng)中每生成1molFe3O4同時(shí)消耗1mol O2,所以轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為4 mol,S2O32-中S由+2價(jià)升高為+5/2價(jià),所以還原劑有Fe2+、S2O32-,而氧化劑為O2。1mol Fe2+被氧化時(shí),提供1 mol電子,被Fe2+還原的O2的物質(zhì)的量為1/4mol。變式2 氧化還原反應(yīng)中實(shí)際上包含氧化和還原兩個(gè)過程。下面是一個(gè)還原過程的反應(yīng)式:NO3 4H3e = NO2H2OKMnO4、Na2CO3、Cu2O、Fe2(SO4)3四種物質(zhì)中的一種物質(zhì)(甲)能使上述還原過程發(fā)生。(1)寫出并配平該氧化還原反應(yīng)的方程式:_。(2)反應(yīng)中硝酸體現(xiàn)了 、 性質(zhì)。 (3)反應(yīng)中若產(chǎn)生0.2 mol氣體,則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量是 mol。(4)若1 mol甲與某濃度硝酸反應(yīng)時(shí),被還原硝酸的物質(zhì)的量增加,原因是: ??键c(diǎn)三化學(xué)反應(yīng)速率、化學(xué)平衡【例3】在一定溫度下,向體積恒定為2L的密閉容器里充入2mol M和一定量的N,發(fā)生如下反應(yīng):M(g)+N(g) E(g);當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到4min時(shí)達(dá)到平衡,測(cè)知M的濃度為0.2molL1。下列說法正確的是A4min時(shí),M的轉(zhuǎn)化率為80%B4min時(shí),用M表示的反應(yīng)速率為0.8molL1min1C4min后,向容器中充入不參與反應(yīng)的稀有氣體,M的物質(zhì)的量減小D2min時(shí),M的物質(zhì)的量濃度為0.6molL1【解析】答案為A。反應(yīng)開始時(shí),M的濃度為22=1mol/L,平衡時(shí)為0.2molL1,轉(zhuǎn)化了0.8molL1,M轉(zhuǎn)化率為80%。4min時(shí),用M表示的反應(yīng)速率為0.8molL14=0.2molL1min1,恒溫恒容下,充入不反應(yīng)的稀有氣體,各組分的濃度沒有發(fā)生變化,所以正逆反應(yīng)速率不變,平衡不移動(dòng),M的物質(zhì)的量不變;反應(yīng)從開始到平衡的過程中,正反應(yīng)速率越來越小,當(dāng)進(jìn)行2min時(shí),M濃度的變化值大于0.4molL1,所以2min時(shí),M的物質(zhì)的量濃度應(yīng)小于0.6molL1。變式3如圖是恒溫下某化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率隨反應(yīng)時(shí)間變化的示意圖,下列敘述與示意圖不相符合的是 A反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),各物質(zhì)的含量為定值B該反應(yīng)達(dá)到平衡態(tài)I后,增大壓強(qiáng),平衡發(fā)生移動(dòng),達(dá)到平衡態(tài)IIC該反應(yīng)達(dá)到平衡態(tài)I后,增大反應(yīng)物濃度,平衡發(fā)生移動(dòng),達(dá)到平衡態(tài)IID同一種反應(yīng)物在平衡態(tài)I和平衡態(tài)II時(shí)濃度一定不相等考點(diǎn)四 電解質(zhì)理論【例4】下列離子方程式書寫正確的是 A過量的SO2通入NaOH溶液中:SO22OH = SO32 H2OBFe(NO3)3溶液中加入過量的HI溶液:2Fe3+2I = 2Fe2+I2C鹽酸滴入氨水中:HOH = H2O D硫酸亞鐵溶液與稀硫酸、雙氧水混合:2Fe2H2O22H = 2Fe32H2O【解析】離子反應(yīng)方程式的正誤判斷和書寫是高考的熱點(diǎn)題型,本題中A選項(xiàng)SO2過量,生成產(chǎn)物應(yīng)為HSO3-而不是SO32 ,正確的應(yīng)為SO2OH = HSO3-;B選項(xiàng)酸性環(huán)境中,NO3-具有強(qiáng)氧化性,其氧化性大于Fe3,能氧化I成I2,正確的為2NO3-+6I-+8H+=2NO+3I2+4H2O。C選項(xiàng)中氨水為弱堿,在離子方程式中不能拆開寫,正確寫法為HNH3H2O=NH4+ + H2O;D選項(xiàng)中雙氧水具有氧化性,在酸性條件下能把Fe2氧化為Fe3,同時(shí)生成水,注意離子反應(yīng)式兩邊的電荷守恒和得失電子守恒。變式4氯氣溶于水達(dá)到平衡后,若其他條件不變,只改變某一條件,下列敘述不正確的是A再通入少量氯氣, c(H)/ c(ClO)增大B通入少量SO2,溶液漂白性增強(qiáng)C加入少量固體NaOH,一定有c(Na)c(Cl)c(ClO) D加入少量水,水的電離平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng) 考點(diǎn)五 電化學(xué)理論【例5】圖中電極a、b分別為Ag電極和Pt電極,電極c、d都是石墨電極。通電一段時(shí)間后,在c、d兩極上共收集到336mL(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài))氣體。回答:(1)直流電源中,M為極。 (2)Pt電極上生成的物質(zhì)是 ,其質(zhì)量為_g。(3)電源輸出的電子,其物質(zhì)的量與電極b、c、d分別生成 的物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為:2_。(4)AgNO3溶液的濃度(填增大、減小或不變。下同) , AgNO3溶液的pH ,H2SO4溶液的濃度, H2SO4溶液的pH_。(5)若H2SO4溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)由5.00%變?yōu)?.02%,則原有5.00%的H2SO4溶液為g。【解析】點(diǎn)解5.00%的稀H2SO4,實(shí)際上是電解其中的水。陰極產(chǎn)生H2,陽(yáng)極產(chǎn)生O2,且V(H2):V(O2)=2:1,據(jù)此可確定d極為陰極,則電源的N極為負(fù)極,V(H2)=336 mL2/3=224 mL,即為0.01 mol,V(O2)=336 mL1/3=112 mL,即為0.005 mol。說明電路上有0.02 mol電子,因此在b極(Pt、陰極)產(chǎn)生Ag:0.02108=2.16g,即0.02 mol的Ag。則n(e):n(Ag):n(O2):n(H2)=0.02:0.02:0.005:0.01=2:2:1/2:1;由Ag(陽(yáng))電極、Pt(陰)電極和AgNO3溶液組成的電鍍池,因此AgNO3溶液濃度不變,pH也不變。電解5.00%的H2SO4溶液,由于其中的水發(fā)生電解,因此H2SO4溶液濃度增大,pH減小。設(shè)原5.00%的H2SO4溶液為xg,電解消耗水0.0118=0.18g,則:5.00%x=5.02%(x-0.18),解得: x=45.18g。變式5生物體中細(xì)胞膜內(nèi)的葡萄糖(C6H12O6 )與細(xì)胞膜外的堿性富氧液體及細(xì)胞膜構(gòu)成微型的生物原電池。下列有關(guān)電極反應(yīng)及其產(chǎn)物的判斷正確的是A負(fù)極反應(yīng)可能是O22H2O4e4OH B負(fù)極反應(yīng)的產(chǎn)物主要是C6H12O6被氧化生成的CO32、HCO3、H2O來源:高&考%資(源#網(wǎng)KS5U.COMC正極反應(yīng)可能是C6H12O624OH24e6CO218H2O來源:高&考%資(源#網(wǎng)D正極反應(yīng)的產(chǎn)物主要是葡萄糖生成的CO2、HCO3、H2O參考答案:1. C 根據(jù)X的最外層電子數(shù)是Y原子最外層電子數(shù)的2倍,可知X的最外層電子數(shù)可能為2,4,6。對(duì)應(yīng)Y的最外層電子數(shù)可能為1,2,3。Y的原子序數(shù)比X多5,經(jīng)討論分析只有X為氧,Y為鋁符合條件。則Z為硫。分析選項(xiàng)可知:A中原子半徑Y(jié)ZX;B中硫與氧氣直接反應(yīng)只能生成SO2,而不能直接生成SO3。C選項(xiàng)中工業(yè)上電解氧化鋁來制備單質(zhì)鋁;D選項(xiàng)中Y、Z的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物能發(fā)生反應(yīng):。2. 硝酸具有氧化性,題目提供的四種物質(zhì)中只有Cu2O具有還原性,所以反應(yīng)的方程式為。在反應(yīng)中,硝酸和Cu2O生成了硝酸銅和水,硝酸表現(xiàn)了酸性和氧化性,根據(jù)得失電子守恒,產(chǎn)
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