分析化學(xué)上冊(cè)復(fù)習(xí).doc

分析化學(xué)上冊(cè)1、 分析化學(xué)的主要任務(wù)是鑒定物質(zhì)的化學(xué)組成、測(cè)定含量、確定結(jié)構(gòu)和形態(tài)，解決有關(guān)物質(zhì)體系構(gòu)成及其性質(zhì)，主要包括：定性分析，定量分析，結(jié)構(gòu)分析，形態(tài)分析2、 分析方法按原理分可分為 化學(xué)分析 和 儀器分析： 化學(xué)分析（以物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)和化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法）包括定性分析和定量分析，定量分析包括 重量分析 和 滴定分析 特點(diǎn)：使用儀器簡(jiǎn)單，結(jié)果準(zhǔn)確，易于普及，適用于常量組分分析，應(yīng)用范圍廣 儀器分析（借助于儀器對(duì)試樣進(jìn)行定性、定量的分析方法）包括 物理分析 和 物理化學(xué)分析 物理化學(xué)分析分為 光學(xué)分析、電化學(xué)分析、質(zhì)譜分析、色譜分析、放射化學(xué)分析特點(diǎn)：操作簡(jiǎn)便而快速，靈敏度高，發(fā)展快，應(yīng)用廣泛，用于低含量組分分析3、分析方法可分為 常量分析（0.1g或者10ml）、半微量分析（0.01g-0.1g或者1-10ml）、微量分析（0.1-10mg或者0.01-1ml）、超微量分析（0.1mg或者0.01ml）4、定性分析一般采用半微量分析（如點(diǎn)滴分析），常量分析多采用化學(xué)分析，微量和超微量分析一般采用儀器分析根據(jù)被測(cè)組分的百分含量不同 分析方法還可分為常量組分（1%）分析，微量組分（0.01%-1%）分析，痕量組分（0.01%）。痕量組分含量常用ppm（10-6W/W或V/V，百萬(wàn)分率）、ppb（10-9W/W或V/V，十億分率）及ppt（10-12W/W或V/V，萬(wàn)億分率）表示。5、分析反應(yīng)條件： （1）溶液的酸度：NH4SCN鑒定3價(jià)Fe離子，必須在酸性溶液中，當(dāng)用生成黃色PbCrO4沉淀反應(yīng)鑒定2價(jià)Pb時(shí)，只能在中性或者微酸性溶液中 （2）反應(yīng)物濃度 （3）溶液溫度 （4）溶劑的影響 （5）干擾離子的影響6、空白試驗(yàn)：在不加試樣的情況下，用與分析試樣相同的方法，在相同條件下進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)。作用：檢查試劑、溶劑、器皿中是否含有待檢組分或是有相似反應(yīng)的其他組分 對(duì)照試驗(yàn)：用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或已知組分的溶液代替試液，用與分析試樣相同的方法，在相同條件下進(jìn)行的試驗(yàn)。 作用：檢查試劑是否失效或反應(yīng)條件是否正確以及實(shí)驗(yàn)方法是否可靠7、試樣分析的基本程序： 取樣，試樣的準(zhǔn)備，含量測(cè)定，數(shù)據(jù)處理8、根據(jù)誤差的性質(zhì)和產(chǎn)生的原因，誤差分為：系統(tǒng)誤差 和 偶然誤差 誤差（由于分析過(guò)程中某些確定因素所造成）特點(diǎn)是其大小，正負(fù)可以確定，具有重復(fù)性和單向性。 系統(tǒng)誤差分為：方法誤差（如重量分析中，沉淀溶解或有共沉淀；滴定分析中，滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不能完全吻合；分析測(cè)定反應(yīng)不完全或有副反應(yīng)），儀器和試劑誤差（儀器未校準(zhǔn)，溶劑有雜質(zhì)），操作誤差（如沉淀?xiàng)l件控制不當(dāng)；滴定管讀數(shù)偏高或偏低；滴定終點(diǎn)顏色辨別不夠靈敏，以及為提高實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)精密度而產(chǎn)生的主觀判斷傾向等）?？捎眉有Ｕ档姆椒ㄓ枰韵?誤差（不確定因素引起的誤差），可用通過(guò)平行測(cè)定次數(shù)的方法予以消除 系統(tǒng)誤差和偶然誤差之外，還有過(guò)失誤差（由于操作者在工作中不遵守操作規(guī)程等所引起的誤差，如丟失試液，看錯(cuò)刻度，記錄及計(jì)算錯(cuò)誤等）9、分析結(jié)果的準(zhǔn)確度是指測(cè)定值與真實(shí)值接近的程度。準(zhǔn)確度的高度用誤差的大小來(lái)衡量，誤差越小，準(zhǔn)確度越高；反之，準(zhǔn)確度越低。誤差是指測(cè)定值與真實(shí)值之間的差值。常用絕對(duì)誤差和相對(duì)誤差來(lái)表示。相對(duì)誤差：指絕對(duì)誤差在真實(shí)值中所占的比例 相對(duì)誤差（%）=精密度是指一組平行測(cè)量的各測(cè)量值（試驗(yàn)值）之間相互接近的程度。用偏差來(lái)衡量 絕對(duì)偏差是測(cè)定值與多次測(cè)定平均值之差；相對(duì)偏差是指絕對(duì)偏差在占平均值的比率 平均偏差是指各單個(gè)偏差的絕對(duì)值的平均值；平均偏差與測(cè)量平均值的比值稱(chēng)為相對(duì)平均偏差 標(biāo)準(zhǔn)偏差說(shuō)明數(shù)據(jù)的分散程度。 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差又稱(chēng)變異系數(shù)，表示單次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)偏差對(duì)測(cè)定平均值的相對(duì)值，用百分率表示，即 RSD%= 準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系：精密度是保證準(zhǔn)確度的前提條件，沒(méi)有好的精密度就不可能有好的準(zhǔn)確度。在消除系統(tǒng)誤差的前提條件下，測(cè)定越精密，偶然誤差越小，測(cè)定結(jié)果越接近真實(shí)值，在這種情況下，精密度好準(zhǔn)確度就高，但不是在所有情況下精密度好就是準(zhǔn)確度高，因?yàn)闇?zhǔn)確度是由系統(tǒng)誤差和偶然誤差兩者決定的，只有在系統(tǒng)誤差和偶然誤差都小的情況下準(zhǔn)確度才高提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法 ：選擇適當(dāng)?shù)姆治龇椒?，減小測(cè)量誤差，減小偶然誤差的影響，檢驗(yàn)并消除測(cè)量過(guò)程中的系統(tǒng)誤差10、有效數(shù)字是指在分析工作中實(shí)際能測(cè)量到的數(shù)字，保留有效數(shù)字位數(shù)的原則是：在記錄測(cè)量數(shù)據(jù)時(shí)，只允許在測(cè)得值的末位保留一位可疑數(shù)字（欠準(zhǔn)確），其誤差的末位數(shù)的1個(gè)單位。 判斷0是否為有效數(shù)字；對(duì)于很小或很大的數(shù)字可用指數(shù)形式，判斷有效位數(shù)；對(duì)于PH及PKa等對(duì)數(shù)值，其有效數(shù)字僅取決于小數(shù)部分?jǐn)?shù)字的位數(shù)，而其整數(shù)部分的值只代表原數(shù)值的冪次 有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則 1、加減法 幾個(gè)數(shù)相加減時(shí)，以各數(shù)中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)字為準(zhǔn)。2、乘除法 幾個(gè)數(shù)相乘除時(shí)，以各數(shù)中含有效數(shù)字位數(shù)最少者為準(zhǔn) 有效數(shù)字的修約規(guī)則 1、 四舍六入五留雙：當(dāng)為5時(shí)，且后面數(shù)字為0時(shí)，則“奇進(jìn)偶舍”，即5前為奇數(shù)進(jìn)位，偶數(shù)舍棄；若5后面數(shù)字不為0，則說(shuō)明大于5，則進(jìn)位。2、只允許對(duì)原始測(cè)量值一次修約至所需位數(shù)，不能分次修約，如2.4149修為三位數(shù)，應(yīng)為2.41。3、如果數(shù)據(jù)首位8，其有效數(shù)字的位數(shù)可多記一位。4、在進(jìn)行大量數(shù)據(jù)運(yùn)算時(shí)，為防止誤差迅速累積，可對(duì)數(shù)據(jù)先多保留一位有效數(shù)字，但結(jié)果仍按上述原則取舍 5、平均值的有效數(shù)字位數(shù)通常與測(cè)定值位數(shù)相同，但如果測(cè)定次數(shù)很多，精密度又較好，平均值有效數(shù)字位數(shù)可以比測(cè)定值多保留一位數(shù)，此數(shù)常用小一號(hào)字書(shū)寫(xiě)。11、重量分析方法簡(jiǎn)稱(chēng)重量法。是稱(chēng)取一定質(zhì)量的試樣，用適當(dāng)?shù)姆椒▽⒋郎y(cè)組分與試樣中的其他組分分離后，轉(zhuǎn)化為一定的稱(chēng)量形式稱(chēng)取質(zhì)量，從而求得該組分含量的方法。 目前仍有些藥品的分析檢查項(xiàng)目需應(yīng)用重量法，如某些組分的含量測(cè)定，干燥失重，熾灼殘?jiān)约爸胁菟幓曳值臏y(cè)定，并已載錄藥典成為法定的測(cè)定方法。 根據(jù)待測(cè)組分性質(zhì)不同，重量法可分為：揮發(fā)法，萃取法，沉淀法和電解法揮發(fā)重量法是根據(jù)試樣中的待測(cè)組分具有揮發(fā)性或可轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性物質(zhì)，利用加熱或其他方法使揮發(fā)組分氣化逸出，或用適宜的已知質(zhì)量的吸收劑吸收至恒重，稱(chēng)量試樣減失的質(zhì)量或吸收劑增加的質(zhì)量來(lái)計(jì)算該組分含量的方法12、恒重：指物品連續(xù)兩次干燥或灼燒后稱(chēng)得的質(zhì)量之差不超過(guò)規(guī)定的范圍，則可認(rèn)為已達(dá)恒重（藥典凡例規(guī)定兩次質(zhì)量差在0.3mg一下）。干燥失重：就是利用揮發(fā)法測(cè)定藥物干燥至恒重后減失的質(zhì)量，以測(cè)定試樣中的吸濕水、結(jié)晶水和在該條件下能揮發(fā)的組分。熾灼殘?jiān)簩⒒曳衷谧茻坝昧蛩崽幚?，使灰分的組成轉(zhuǎn)化為硫酸鹽形式測(cè)定。沉淀重量法是利用沉淀反應(yīng)，將待測(cè)組分轉(zhuǎn)化成難溶化合物的形式從試液中分離出來(lái)，該沉淀物的化學(xué)組成稱(chēng)為沉淀形式，析出的沉淀經(jīng)過(guò)過(guò)濾，洗滌，烘干或灼燒，轉(zhuǎn)化為可供最后稱(chēng)量的化學(xué)組成，稱(chēng)為稱(chēng)量形式。沉淀形式與稱(chēng)量形式有時(shí)相同有時(shí)不同。沉淀劑的選擇：沉淀劑應(yīng)具有較高的選擇性，即要求沉淀劑只與待測(cè)組分生成沉淀，而不與其他組分起作用 沉淀劑與待測(cè)組分作用產(chǎn)生的沉淀溶解度要小盡量選擇具有揮發(fā)性的沉淀劑，以便在干燥或灼燒時(shí)，揮發(fā)除去過(guò)量的沉淀劑，使沉淀純凈利用有機(jī)沉淀劑，與金屬離子作用生成不溶于水的金屬配合物或離子配合物沉淀劑的用量：若沉淀劑本身很難揮發(fā)，則只能過(guò)量20%-30%或更少些；若沉淀劑易揮發(fā)，則過(guò)量可達(dá)50%-100%；一般過(guò)量30%-50%沉淀法對(duì)沉淀的要求：對(duì)沉淀形式的要求：沉淀溶解度必須小；純度高；要易于過(guò)濾，洗滌，易于轉(zhuǎn)變?yōu)榉Q(chēng)量形式對(duì)稱(chēng)量形式的要求：要有確定已知的組成；必須十分穩(wěn)定；摩爾質(zhì)量要大沉淀的溶解度及影響因素：1、同離子效應(yīng)-降低溶解度2、異離子效應(yīng)-增大溶解度3、PH效應(yīng)-增大溶解度4、配位效應(yīng)-增大溶解度5、其它因素 溫度效應(yīng)，溶劑效應(yīng)，沉淀顆粒等原因沉淀的純度的影響因素：1、共沉淀：指一種難溶化合物沉淀時(shí)，某些可溶性雜質(zhì)同時(shí)沉淀下來(lái)的現(xiàn)象。引起共沉淀的原因：表面吸附；生成混晶；吸留或包藏 2、后沉淀：當(dāng)溶液中某一組分的沉淀析出后，另一本來(lái)難以析出沉淀的組分，也在沉淀表面逐漸沉積的現(xiàn)象 3、提高沉淀純度的措施 選擇合理的分析步驟 降低易被吸附雜質(zhì)離子的濃度 例如沉淀硫酸鋇應(yīng)在HCl溶液中，不應(yīng)在硝酸溶液中 選擇合理的沉淀劑 選擇合理的沉淀?xiàng)l件 必要時(shí)進(jìn)行再沉淀沉淀的形成與沉淀?xiàng)l件分為 晶形沉淀 和 非晶形沉淀 聚集速度和定向速度的相對(duì)大小直接影響沉淀類(lèi)型晶形沉淀的條件：1、在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行沉淀 2、在不斷攪拌下緩慢加入沉淀劑 3、在熱溶液中進(jìn)行沉淀 4、熟化：沉淀完全后，讓初生的沉淀與母液共置一段時(shí)間。非晶形沉淀的條件：1、濃溶液中進(jìn)行沉淀，迅速加入沉淀劑，使生成的沉淀較為緊密 2、在熱溶液中進(jìn)行沉淀，防止生成膠體，減少雜質(zhì)的吸附作用，使生成的沉淀更加緊密、純凈 3、加入適當(dāng)?shù)碾娊赓|(zhì)以破壞膠體 4、不必熟化，沉淀完畢后，立即趁熱過(guò)濾洗滌換算因數(shù)的計(jì)算：待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量與稱(chēng)量形式的摩爾質(zhì)量之比為一常數(shù)，稱(chēng)為換算因數(shù)或化學(xué)因數(shù)，用F表示 WA=FWD F=aMa/dMd 注意：待測(cè)組分的摩爾質(zhì)量Ma及稱(chēng)量形式的摩爾質(zhì)量Md上乘以適當(dāng)系數(shù)，使分子分母中含待測(cè)成分的原子數(shù)或分子數(shù)相等 例題見(jiàn)P49滴定分析對(duì)滴定反應(yīng)的要求 ：反應(yīng)必須定量完成，反應(yīng)速度快；有簡(jiǎn)便可靠的方法確定滴定終點(diǎn)基準(zhǔn)物質(zhì)：用來(lái)直接配置標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì) 具備條件：1物質(zhì)具有足夠的純度，即雜質(zhì)含量應(yīng)小于滴定分析所允許的誤差限度，通常是純度在99.95%-100.05%之間的基準(zhǔn)試劑或優(yōu)級(jí)純?cè)噭?物質(zhì)的組成要與化學(xué)式完全符合，若含有結(jié)晶水，其結(jié)晶水含量也應(yīng)與化學(xué)式相符；3物質(zhì)的性質(zhì)穩(wěn)定，加熱于干燥時(shí)不分解，稱(chēng)量時(shí)不吸濕，不吸收CO2，不被空氣氧化等；4物質(zhì)最好具有較大的摩爾質(zhì)量，以減少稱(chēng)量誤差標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置:直接配置法（準(zhǔn)確稱(chēng)取一定量的物質(zhì)，即基準(zhǔn)物質(zhì)；優(yōu)點(diǎn)：簡(jiǎn)便，一經(jīng)配好即可使用，無(wú)需標(biāo)定） 間接配置法（粗略稱(chēng)取，配好后需其他標(biāo)準(zhǔn)液或基準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)定濃度） 滴定度：指每毫升滴定劑相當(dāng)于待測(cè)物質(zhì)的克數(shù)，用T t/a表示，T是滴定劑的化學(xué)式，A是待測(cè)物的化學(xué)式。酸堿滴定法：根據(jù)酸堿質(zhì)子理論，凡能給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)是酸；凡能接受質(zhì)子（H+）的物質(zhì)是堿酸、堿的離解常數(shù)越大表示該酸或堿的程度越大公式P68 P70圖理解 酸堿水溶液中H+濃度的計(jì)算：質(zhì)量平衡（在一個(gè)化學(xué)平衡體系中，某一給定組分的總濃度應(yīng)等于各有關(guān)組分平衡濃度之和）；電荷平衡（在一個(gè)化學(xué)平衡體系中，溶液中正離子的總電荷數(shù)必定等于負(fù)離子的總電荷數(shù)，包括溶劑水產(chǎn)生的H+和OH-）；質(zhì)子平衡（指酸堿達(dá)到平衡時(shí)，酸失去的質(zhì)子總數(shù)=堿得到的質(zhì)子總數(shù)）P72 例題P74酸堿指示劑：一般是有機(jī)弱酸或有機(jī)弱堿，它們的共軛酸式和共軛堿式由于具有不同的結(jié)構(gòu)而呈現(xiàn)不同的顏色。酚酞指示劑為一有機(jī)弱酸，其Ka=6.010-10，在酸性溶液中，酚酞主要以酸式結(jié)構(gòu)存在，呈無(wú)色；甲基橙指示劑是一種有機(jī)弱堿，在堿性溶液中主要以堿式結(jié)構(gòu)存在，呈黃色酸堿指示劑的變色范圍的因素：一是影響指示劑常數(shù)Kin的數(shù)值，另一方面就是對(duì)變色范圍寬度的影響。 1、溫度；2、溶劑；3、離子強(qiáng)度；4、指示劑用量；5、滴定程序滴定突躍（PH突躍）：在滴定過(guò)程中，計(jì)量點(diǎn)前后PH值的突躍滴定突躍范圍的大小與酸堿的濃度有關(guān) 例題P85影響滴定突躍范圍大小的因素：（計(jì)量點(diǎn)附近的PH突躍的大小，取決于被滴定酸的強(qiáng)度Ka及溶液的濃度C）1、酸的強(qiáng)度：當(dāng)酸的濃度C一定時(shí)，Ka值越大，滴定突躍范圍越大；Ka值越小，滴定突躍范圍越小 2、溶液濃度：當(dāng)Ka值一定時(shí)，溶液濃度越大，其突躍范圍也愈大，終點(diǎn)較明顯，但對(duì)于Ka10-9的弱酸，無(wú)明顯的突躍不同類(lèi)型的酸堿滴定及指示劑選擇小結(jié)：1、酸堿滴定中，計(jì)量點(diǎn)的PH值由所生成的產(chǎn)物而定，可以PH7，=7，7；2、在計(jì)量點(diǎn)附近形成以滴定突躍，突躍的大小與酸（堿）的強(qiáng)度及溶液的濃度有關(guān)。酸（堿）越強(qiáng)，突躍越大；溶液濃度越濃，突躍越大。只有當(dāng)酸（堿）的KC10-8時(shí)，才能直接進(jìn)行酸堿滴定；3、選擇指示劑的原則是：指示劑的變色終端應(yīng)落在計(jì)量點(diǎn)附近的PH突躍范圍內(nèi)滴定誤差（或終點(diǎn)誤差）：在酸堿滴定中，通常利用指示劑的變色來(lái)確定滴定終點(diǎn)，指示反應(yīng)計(jì)量點(diǎn)的到達(dá)。但是，滴定終點(diǎn)往往是接近于計(jì)量點(diǎn)，而恰好不在計(jì)量點(diǎn)，滴定終點(diǎn)與計(jì)量點(diǎn)不一致時(shí)所引起的相對(duì)誤差。用TE%表示，其大小由被滴定溶液中剩余酸（或堿）或多加堿（或酸）滴定劑的量所決定酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，采用間配制法（由于濃鹽酸易揮發(fā)），基準(zhǔn)物質(zhì)采用無(wú)水碳酸鈉和硼砂；堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制，采用間接配制法（由于NAOH易吸潮，影響純度，還含有較多雜質(zhì)），基準(zhǔn)物質(zhì)為鄰苯二甲酸氫鉀(KHP)、草酸（H2C2O4H20）沉淀滴定法的反應(yīng)需滿足：1、沉淀的溶解度必須很?。?0-6g/ml），才能有敏銳的終點(diǎn)和準(zhǔn)確的結(jié)果；2、沉淀反應(yīng)必須具有確定的計(jì)量關(guān)系，并且迅速、定量的進(jìn)行；3、沉淀的吸附作用不影響滴定結(jié)果及終點(diǎn)判斷；4、必須有適當(dāng)?shù)姆椒ù_定滴定終點(diǎn)根據(jù)確定終點(diǎn)所用的指示劑不同，銀量法（利用生成難溶性銀鹽的沉淀滴定法）分為：莫爾法，佛爾哈德法，法揚(yáng)司法莫爾法：以AgNO3為標(biāo)準(zhǔn)溶液，鉻酸鉀為指示劑，直接測(cè)定氯化物或溴化物，滴定終點(diǎn)為出現(xiàn)磚紅色的Ag2CrO4，只能在近中性或弱堿性溶液（PH6.5-10.5）中進(jìn)行滴定；佛爾哈特法：在酸性溶液中，以NH4SCN（或KSCN）為標(biāo)準(zhǔn)溶液，常用NH4Fe（SO4）212H2O作指示劑，測(cè)定Ag+，滴定終點(diǎn)為出現(xiàn)紅色的Fe(SCN)2+；法揚(yáng)司法：以AgNO3為標(biāo)準(zhǔn)溶液，吸附指示劑確定滴定終點(diǎn)，測(cè)定鹵化物含量配位滴定法（以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析方法）的配位反應(yīng)應(yīng)具備以下條件：1、反應(yīng)能定量進(jìn)行完全，即生成的配合物應(yīng)具有足夠的穩(wěn)定性；2、配位反應(yīng)按一定的反應(yīng)式定量進(jìn)行，即金屬離子與配位劑的反應(yīng)比一定；3、反應(yīng)速度必須足夠快；4、可用適當(dāng)?shù)姆椒ù_定終點(diǎn)EDTA：乙二胺四乙酸，其二鈉鹽也簡(jiǎn)稱(chēng)EDTA，用Na2H2Y2H2O表示，其水溶液PH約為4.5。乙二胺四乙酸為白色結(jié)晶性粉末，室溫下溶解度小，不溶于無(wú)水乙醇、丙酮和苯在水溶液中，EDTA總是以H6Y2+,H5Y+,H4Y,H3Y-,H2Y2-,HY3-及Y4- 7種形式；在PH1的強(qiáng)酸性溶液中，主要以H6Y2+形式存在；在PH值為2.67-6.16的溶液中，主要以H2Y2-的形式存在，在PH10.26的堿性溶液中，主要以Y4-的形式存在。各種形式中，Y4-與金屬離子形成的配合物最穩(wěn)定。 EDTA與不同價(jià)態(tài)的金屬離子一般均按1:1配位影響EDTA配合物穩(wěn)定性的因素：1、酸度的影響：酸效應(yīng)（由于H+的存在使配位體參加主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象）；2、其他配位劑的影響：配位效應(yīng)（由于其他配位劑存在使金屬離子M與配位劑Y進(jìn)行主反應(yīng)能力降低的現(xiàn)象） EDTA配合物的條件穩(wěn)定常數(shù)：P138影響滴定突躍大小的因素：1、金屬離子濃度對(duì)滴定突躍的影響：M越大，滴定曲線的起點(diǎn)越低，突躍范圍越大；反之越?。?、條件穩(wěn)定常數(shù)對(duì)滴定突躍的影響：Kmy、酸度、其他配位劑、堿度；3、EDTA滴定金屬離子的條件金屬指示劑一般為有機(jī)弱酸或弱堿，具有配位劑和酸堿指示劑的性質(zhì)，在不同PH值條件下具有不同的顏色。金屬指示劑必備條件：指示劑與金屬離子形成的配合物與指示劑本身應(yīng)有顯著的顏色區(qū)別；顯色反應(yīng)靈敏、迅速，有良好的變色可逆性；指示劑與金屬離子的配合物既要有足夠的穩(wěn)定性，但其穩(wěn)定性又要小于EDTA與該金屬離子形成的配合物，也就是說(shuō)，穩(wěn)定性應(yīng)適當(dāng)；指示劑與金屬離子配合物應(yīng)易溶于水，不能生成膠體溶液或沉淀，否則變色不明顯；指示劑與金屬離子的顯色應(yīng)具有一定的選擇性；金屬離子指示劑應(yīng)比較穩(wěn)定，便于貯存和使用指示劑的封閉現(xiàn)象：用EDTA滴定一些金屬離子時(shí)，即使過(guò)量較多的EDTA也不能把指示劑從有色配合物中置換出來(lái)，造成達(dá)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)指示劑配合物顏色不變的現(xiàn)象。僵化現(xiàn)象：有的指示劑與某些金屬離子生成難溶于水的有色配合物，雖然它們的穩(wěn)定性比該金屬離子與EDTA生成的配合物低，但置換反應(yīng)的速度緩慢，使終點(diǎn)變色不敏銳有拖長(zhǎng)現(xiàn)象。常用的金屬指示劑：鉻黑T（EBT）常用NaH2In表示。常用作測(cè)定Mn2+，Zn2+，Hg2+，Cd2+，Pb2+，Mg2+等金屬離子的指示劑，但Al3+，Co2+，Ni2+，Cu2+，F(xiàn)e3+等離子對(duì)EBT有封閉作用，須采取掩蔽措施。提高配位滴定選擇性的措施：一、控制酸度；二、掩蔽干擾離子；三、分離干擾離子；四、選擇其他配位劑EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定：常用其二鈉鹽配制，標(biāo)定EDTA常以氧化鋅或金屬鋅為基準(zhǔn)物質(zhì)，鉻黑T或二甲酚橙為指示劑。也可用碳酸鈣作基準(zhǔn)物質(zhì)。電分析化學(xué)方法：電位法 和 雙指示電極電流滴定法電分析化學(xué)法是根據(jù)待測(cè)組分的電化學(xué)性質(zhì)，選擇適當(dāng)?shù)碾娀瘜W(xué)電池，通過(guò)測(cè)定某種電信號(hào)（如：電位、電流、電導(dǎo)、電量）或其他物理量（如：質(zhì)量，體積），從而確定待測(cè)組分濃度或含量的分析方法。原電池：如果自發(fā)地將化學(xué)能變成電能的電化學(xué)電池；電解池：如果實(shí)現(xiàn)電化學(xué)反應(yīng)的能量是由外電源供給的電化學(xué)電池按照習(xí)慣，把陽(yáng)極及與其相接觸的溶液寫(xiě)在左邊，把與陰極相關(guān)的部分寫(xiě)在右邊；半電池中的相界面以單豎線“|”表示；兩個(gè)半電池通過(guò)鹽橋連接時(shí)以雙豎線“”表示；溶液注明活（濃）度，氣體注明壓力，若不特別說(shuō)明，溫度系指25