多組分系統(tǒng)熱力學(xué)試題.doc

第三章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué)一、內(nèi)容提要核心內(nèi)容：兩個(gè)模型理想液態(tài)混合物，理想稀溶液主要內(nèi)容：組分的蒸氣壓 組分的化學(xué)勢 系統(tǒng)的性質(zhì)。1理想系統(tǒng)組分的蒸氣壓拉烏爾定律： pA= xA適用于理想液態(tài)混合物中的任一組分或理想稀溶液中的溶劑。亨利定律：pB=kx,B xB=kc,BCB=kb,BbB適用于理想稀溶液中的揮發(fā)性溶質(zhì)。2組分的偏摩爾量與化學(xué)勢（1）組分的偏摩爾量 其中X為系統(tǒng)的廣度量。X可以是V、 U、 H、 S、 A或G。nC表示除了組分B以外其余各組分C、D的物質(zhì)的量均不改變。組分B的某一偏摩爾量XB的物理意義是，在一定溫度壓力下，一定組成的系統(tǒng)中單位物質(zhì)的量的B的X值或單位物質(zhì)的量的B對(duì)系統(tǒng)X的貢獻(xiàn)。這也就相當(dāng)于在該溫度、壓力和組成下，于足夠大量的系統(tǒng)中加入單位物質(zhì)的量的B時(shí)（這時(shí)系統(tǒng)的組成可視為不變）所引起系統(tǒng)X的增量。（2）系統(tǒng)總的廣度量（集合公式）一定T、p下：即在一定溫度、壓力下，系統(tǒng)的任一廣度量等于組成該系統(tǒng)的各組分在該組成下的偏摩爾量與其物質(zhì)的量的乘積之和。（3）吉布斯杜亥姆方程一定T、p下：這個(gè)方程表明，在溫度、壓力恒定下，系統(tǒng)的組成發(fā)生變化時(shí)，各組分偏摩爾量變化的相互依賴關(guān)系。（4）偏摩爾量之間的函數(shù)關(guān)系對(duì)于單組分均相系統(tǒng)或組成不變的均相系統(tǒng)存在的各熱力學(xué)函數(shù)之間的函數(shù)關(guān)系式，將這些函數(shù)關(guān)系式中的廣度量代以相應(yīng)的偏摩爾量，函數(shù)關(guān)系式依然成立：HB=UB+pVBAB=UBTSBGB= HBTSB=UB+pVBTSB= AB+pVB以上最后兩個(gè)式子中的下角標(biāo)nB表示系統(tǒng)的各組分均不改變。（5）組分的化學(xué)勢系統(tǒng)中任一組分B的化學(xué)勢定義如下：（6）變組成系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程（7）化學(xué)勢判據(jù)恒T、p且W=0時(shí)：（8）理想氣體的化學(xué)勢純態(tài)：其中*和p分別為純理想氣體的化學(xué)勢和壓力，和分別為純理想氣體標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)勢和壓力。系統(tǒng)中任一組分：其中B和pB分別為組分B的化學(xué)勢和分壓，分別為組分B標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的化學(xué)勢和壓力。以上二式中，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)均為T、下的純理想氣體。（9）真實(shí)氣體的化學(xué)勢純態(tài)：其中為純真實(shí)氣體的摩爾體積，f=p，f為逸度（fugacity），為逸度因子（fugacity coefficient）。系統(tǒng)中任一組分：其中VB為系統(tǒng)中組分的偏摩爾體積，fB=BpB，fB為組分B的逸度，B為組分B的逸度因子。以上二式中，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)均為T, P下的假想純理想氣體。（10）逸度因子的計(jì)算計(jì)算逸度因子的一般公式為：具體計(jì)算方法有如下三種： 純氣體的圖解積分法。 利用純氣體的普遍化逸度因子圖進(jìn)行計(jì)算：其中pr為氣體的對(duì)比壓力，z為氣體的壓縮因子。 利用真實(shí)氣體的狀態(tài)方程（如范德華方程、維里方程等），解析計(jì)算。（11）混合氣體的路易斯蘭德爾逸度規(guī)則：其中為真實(shí)氣體混合物中組分B的逸度，為組分B在混合氣體的溫度和總壓下單獨(dú)存在時(shí)的逸度。為組分B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。3理想液態(tài)混合物（1）組分的蒸氣壓：其中B為理想液態(tài)混合物中的任一組分，為組分B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，為理想液態(tài)混合物中組分B的蒸氣壓，為同溫下純B的飽和蒸氣壓。（2）組分的化學(xué)勢 =其中標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為T，下的純液體B。（3）混合性質(zhì)：在恒溫、恒壓條件下： 0 04真實(shí)液態(tài)混合物（1）組分的蒸氣壓：其中B為真實(shí)液態(tài)混合物中的任一組分，為組分B的活度，。為組分B的活度因子，且為組分B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)，為真實(shí)液態(tài)混合物中組分B的蒸氣壓，為同溫下純B的飽和蒸氣壓。（2）組分的化學(xué)勢 =其中的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)與3同。（3）混合性質(zhì)真實(shí)液態(tài)混合物的混合性質(zhì)與理想液態(tài)混合物有一定的偏差，即： 5理想稀溶液（溶劑：A，溶質(zhì)：B）（1）組分的蒸氣壓：（2）組分的化學(xué)勢：溶劑：其中標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為下的純液體A。溶質(zhì)：其中標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為下且遵守亨利定律的假想溶質(zhì)（液態(tài)純?nèi)苜|(zhì)）。其中標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為下且遵守亨利定律的假想溶質(zhì)。其中標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為下且遵守亨利定律的假想溶質(zhì)。（3）稀溶液的性質(zhì)（依數(shù)性）（1）蒸氣壓下降：（2）凝固點(diǎn)降低：（析出固態(tài)純?nèi)軇┢渲?，稱為溶劑A的凝固點(diǎn)降低常數(shù)。（3）沸點(diǎn)升高：（溶質(zhì)不揮發(fā)）其中，稱為溶劑A的沸點(diǎn)升高常數(shù)。滲透壓（osmotic pressure）：分配定律（distribution law）：6真實(shí)溶液（溶劑：A，溶質(zhì)：B）（1）組分的蒸氣壓： （2）組分的化學(xué)勢：其中為組分A的活度，為組分A的活度因子，且，為組分A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。其中為組分B的活度，為組分B的活度因子，且為組分B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。其中為組分B的活度，為組分B的活度因子，且為組分B的體積摩爾濃度，。其中為組分B的活度，為組分B的活度因子，且為組分B的質(zhì)量摩爾濃度，。以上各標(biāo)準(zhǔn)態(tài)分別與5對(duì)應(yīng)相同。二、思考題1拉烏爾定律與亨利定律的區(qū)別是什么？2液態(tài)混合物與溶液的區(qū)別是什么？3對(duì)于多組分系統(tǒng)為何要引入偏摩爾量的概念？某一組分的偏摩爾量與哪些因素有關(guān)？4偏摩爾量是否可能為負(fù)值？為什么？5偏摩爾量與摩爾量之間的關(guān)系如何？6明確偏摩爾量和化學(xué)勢的意義，了解它們之間的聯(lián)系和區(qū)別。7在下列各量中，何者是偏摩爾量？ A. B. C. D. E. 8在下列各量中，哪些不是化學(xué)勢？ A. B. C. D. E. F. 9真實(shí)氣體與理想氣體標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是如何規(guī)定的？10液態(tài)混合物和溶液中各組分的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)分別是什么？11理想液態(tài)混合物與理想稀溶液各有哪些性質(zhì)？12恒溫恒壓下，由于理想液態(tài)混合物的對(duì)嗎？為什么？13是否稀溶液的蒸氣壓一定下降，凝固點(diǎn)一定降低，沸點(diǎn)一定升高？14逸度與逸度因子，活度與活度因子分別是怎樣定義的？15在多組分系統(tǒng)中，某組分在選取不同的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)，其活度、活度因子及化學(xué)勢是否相同？16在真實(shí)溶液中，溶質(zhì)B的濃度可分別用表示，那么相應(yīng)的溶質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)、活度、活度因子及化學(xué)勢是否相同？17在相同的溫度和壓力下，相同質(zhì)量摩爾濃度的葡萄糖和食鹽水溶液的滲透壓是否相同？18在稀溶液中，沸點(diǎn)升高，凝固點(diǎn)降低和滲透壓現(xiàn)象等依數(shù)性質(zhì)本質(zhì)上出于同一原因，這個(gè)原因是什么？能否把它們的計(jì)算公式用同一個(gè)式子聯(lián)系起來？19恒溫恒壓下，在A與B組成的均相系統(tǒng)中，若A的偏摩爾體積隨濃度的改變而增大時(shí)，則B的偏摩爾體積將如何變化？20單一組分過冷液體的化學(xué)勢與其固體的化學(xué)勢相比哪個(gè)更大？210，2101.325kPa時(shí)，水的化學(xué)勢與冰的化學(xué)勢相比哪個(gè)更大？22從多孔硅膠的強(qiáng)烈吸水性能說明，自由水分子與吸附在硅膠表面的水分子相比，哪個(gè)的化學(xué)勢更大？23冬季建筑施工中，為了保證施工質(zhì)量，常在澆注混凝土?xí)r加入鹽類，其主要作用是什么？為了達(dá)到以上目的，現(xiàn)有以下幾種鹽，你認(rèn)為用哪一種效果比較理想？A. NaCl B. NH4Cl C. CaCl2 D. KCl三、例題解析1在85，101.325kPa下，苯與甲苯組成的液態(tài)混合物沸騰，該液態(tài)混合物可視為理想液態(tài)混合物，試計(jì)算該液態(tài)混合物的液相組成和氣相組成。已知85時(shí)苯與甲苯的飽和蒸氣壓分別為。解題思路：二組分完全互溶的理想液態(tài)混合物沸騰是氣液兩相平衡，液相各組分遵循拉烏爾定律，氣相各組分遵循道爾頓分壓定律，存在以下關(guān)系式：液相：氣相：共有9個(gè)量6個(gè)方程，因此，只要提供三個(gè)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)就能確定氣液平衡狀態(tài)。解：因?yàn)楸脚c甲苯形成理想液態(tài)混合物，因此二者均遵守拉烏爾定律。85時(shí)該液態(tài)混合物上方的蒸氣壓可用下式進(jìn)行計(jì)算：苯與甲苯的液態(tài)混合物在101.325kPa、85時(shí)沸騰，表明此時(shí)p=101.325kPa。因此，設(shè)氣相中苯的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為y苯，則由道爾頓分壓定律和拉烏爾定律得：235.17時(shí)，丙酮（A）與氯仿（B）完全互溶，時(shí)，測得溶液的蒸氣總壓為44.32kPa。試求（1）時(shí)的，假定該溶液為理想稀溶液。（2）時(shí)的，標(biāo)準(zhǔn)態(tài)分別選純液體A和B。已知35.17時(shí)的實(shí)測值分別為39.24kPa和2.213kPa。解題思路：溶液與液態(tài)混合物中各組分所遵循的定律和標(biāo)準(zhǔn)態(tài)不盡相同，從而使得有關(guān)量的計(jì)算不盡相同。（1）理想稀溶液達(dá)到氣液平衡時(shí)，液相的溶劑與溶質(zhì)分別遵循拉烏爾定理和亨利定律，氣相仍服從道爾頓分壓定律，共有9個(gè)量，6個(gè)方程。液相：。氣相與二組分完全互溶的理想液態(tài)混合物相同。（見例1的解題思路）（2）用蒸氣壓法求組分活度或活度因子的公式視標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇而定。若選純液體i為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，則；若選假想的純液體i（或?yàn)闃?biāo)準(zhǔn)態(tài)，則解：（1）對(duì)于理想稀溶液： ： 解得： ： （2）標(biāo)準(zhǔn)態(tài)分別選取純液體A和B時(shí)，即為液態(tài)混合物。 則 3有一水和乙醇形成的溶液，其中水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.4，乙醇的偏摩爾體積為57.50cm3mol-1，溶液的密度為0.8494gcm-3，計(jì)算此溶液中水的偏摩爾體積。解題思路：真實(shí)溶液的體積等于溶液中各組分的偏摩爾體積與各組分的物質(zhì)的量的乘積之和：當(dāng)然，理想溶液也遵循此式，不過偏摩爾體積將由摩爾體積取代。解：取含有0.4mol水和0.6mol乙醇的溶液為系統(tǒng)，其體積可通過下式進(jìn)行計(jì)算：則40.97cm3=0.4molV水cm3mol-1+0.6mol57.50cm3mol-1解得：4在292.15K, p下，某酒窖中有10.0m3的蒸餾酒，其中含乙醇96%（質(zhì)量百分?jǐn)?shù)）。今欲加水調(diào)制為含乙醇56%的白酒，問：（1）應(yīng)加多少體積的水；（2）能得到多少m3的含乙醇56%的酒。已知該條件下水的密度為999.1kgm-3，水和乙醇的偏摩爾體積分別為：乙醇的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)VH2O/10-6 m3mol-1V乙醇/10-6 m3mol-196%56%14.6117.1158.0156.58解題思路：本題目的在于偏摩爾量（偏摩爾體積）和集合公式的具體應(yīng)用，由于偏摩爾體積已知，所以先由百分濃度和已知條件求各組分的物質(zhì)的量。解：設(shè)96%的酒中乙醇和水的物質(zhì)的量分別為n1和n2 mol，加入物質(zhì)的量為x mol的水后，使96%的酒變?yōu)?6%的酒。根據(jù)已知條件可列如下方程組：10.0m3=n1 mol58.0110-6m3mol-1+n2 mol14.6110-6m3mol-1解方程組得：x=3.19105 mol n1=1.68105 mol n2=1.79104 mol（1）加入水的體積為：（2）能得到56%的酒的體積為：5在25下，1kg水（A）中溶解有醋酸（B），當(dāng)醋酸的質(zhì)量摩爾濃度介于0.16molkg-1和2.5molkg-1之間時(shí)，溶液的總體積V/cm3=1002.935+51.832bB/(molkg-1)+0.1394bB/molkg-12。（1）把水（A）和醋酸（B）的偏摩爾體積分別表示成的函數(shù)關(guān)系式；（2）求=1.5molkg-1時(shí)水和醋酸的偏摩爾體積。解題思路：根據(jù)已知條件求B的偏摩爾體積VB，只需簡單應(yīng)用定義即可，但求A的偏摩爾體積VA還需利用集合公式V=nAVA+nBVB。解：（1）根據(jù)題意，取含有1kg水（A）和mol的醋酸（B）為系統(tǒng)，則由偏摩爾量的集合公式：有：（2）將=1.5molkg-1分別代入VA和VB的函數(shù)關(guān)系式得：VA=18.06810.00251.5/(molkg-1)2cm3mol-1=18.0625cm3mol-1VB=51.832+0.27881.5/(molkg-1)2cm3mol-1=52.250cm3mol-16試用吉布斯杜亥姆方程證明在稀溶液中，若溶質(zhì)服從亨利定律，則溶劑必然服從拉烏爾定律。解題思路：吉布斯杜亥姆方程揭示了多組分系統(tǒng)中各組分偏摩爾量之間的制約關(guān)系。吉布斯函數(shù)的偏摩爾量即化學(xué)勢，而多組分系統(tǒng)中各組分的化學(xué)勢又與其氣相分壓或液相濃度有關(guān)。拉烏爾定律與亨利定律分別揭示了稀溶液氣液平衡時(shí)溶劑和溶質(zhì)氣相分壓與其液相濃度的對(duì)應(yīng)關(guān)系。因?yàn)楸绢}由亨利定律推求拉烏爾定律，所以在吉布斯杜亥姆方程中，溶劑化學(xué)勢用其分壓表示，溶質(zhì)化學(xué)勢用其濃度表示，（）。本題考察讀者對(duì)有關(guān)幾個(gè)公式的物理理解和數(shù)學(xué)運(yùn)算兩方面的能力。解：恒T，p下，令 （1）代入（1）式得：整理后得： （2）xA+xB=1 dxB=dxA代入（2）式得：積分： 725時(shí)，1000g水中溶入10g某非揮發(fā)性溶質(zhì)，溶液的蒸氣壓為3.16kPa，求（1）溶質(zhì)的分子量；（2）溶液的凝固點(diǎn)；（3）水的摩爾蒸發(fā)熱；（4）溶液的滲透壓。已知該溶液的密度為，沸點(diǎn)為100.064，水的，25時(shí)。解題思路：稀溶液的諸多性質(zhì)均與溶液的濃度有關(guān)，各有定量的計(jì)算公式。本題綜合考察讀者對(duì)四個(gè)依數(shù)性公式的理解和應(yīng)用。解：當(dāng)溶質(zhì)不揮發(fā)時(shí)，溶劑的蒸氣壓即為溶液的蒸氣壓。解得：（2）解得（3）100=解得又故（4）8在25，101325Pa下，將1mol苯從純苯中轉(zhuǎn)移到x苯=0.2的大量苯和甲苯的理想液態(tài)混合物中去，試計(jì)算此過程的G。解題思路：本題要求G=G2-G1，而G1，G2的求解需利用集合公式。對(duì)于純物質(zhì)，偏摩爾量XB即是其摩爾量Xm,B，XB=Xm,B。對(duì)于以上要點(diǎn)的理解也可以反向進(jìn)行，從x苯=0.2的苯和甲苯理想液態(tài)混合物中提取1mol苯。當(dāng)然此過程G0。解：G=G2-G1，對(duì)于混合物，對(duì)于純物質(zhì)。苯和甲苯形成理想液態(tài)混合物，。題中轉(zhuǎn)移過程示意如下：G1mol苯（純態(tài)） 1mol（苯和甲苯的液態(tài)混合物，x苯=0.2）由于苯和甲苯是大量的，所以轉(zhuǎn)移1mol苯不會(huì)影響原液態(tài)混合物的組成、化學(xué)勢和總吉布斯函數(shù)，故計(jì)算G的只需考慮1mol苯的G。 顯然，此過程是自發(fā)的。9某真實(shí)氣體的狀態(tài)方程如pVm=RT+p，求溫度為T時(shí)該氣體的逸度表達(dá)式解題思路：純真實(shí)氣體的化學(xué)勢與其逸度有關(guān)。求逸度本質(zhì)上是求其逸度因子： 。有三種方法：已知其狀態(tài)方程，恒溫時(shí)Vm=f（p），然后利用解析法進(jìn)行計(jì)算。利用純氣體的普遍化逸度因子圖進(jìn)行計(jì)算。根據(jù)上式進(jìn)行圖解積分。本題已知純氣體的狀態(tài)方程，可以使用第一種方法。當(dāng)然也可以由逸度的定義入手進(jìn)行計(jì)算，本解法是后者。解析法由讀者自行練習(xí)，其結(jié)果是相同的。解：氣體的逸度與其狀態(tài)方程之間的聯(lián)系是以化學(xué)勢作為橋梁的。設(shè)該氣體壓力為p時(shí)的逸度為f，壓力為p*（p*0）時(shí)的逸度為f *（此時(shí)p*=f *），則。恒溫下改變氣體壓力p*p： （1）而純氣體恒溫變化時(shí)又有： （2）聯(lián)立（1）、（2）式可得： 10由A和B形成的某真實(shí)液態(tài)混合物的正常沸點(diǎn)是60，A和B的活度因子分別是fA=1.3，fB=1.6，aA=0.6，試計(jì)算組分A的氣相物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)yA和組分B的飽和蒸氣壓。解題思路：在計(jì)算真實(shí)液態(tài)混合物或真實(shí)溶液的有關(guān)量時(shí)，應(yīng)當(dāng)銘記的兩個(gè)公式是： ，然后借此列方程，解未知數(shù)。正常沸點(diǎn)時(shí)，液態(tài)混合物的蒸氣總壓力為p=101.325kPa。解： 解得： 由于因此11試證明：（1） （2） （3）解題思路：多組分系統(tǒng)演繹方法仍遵循熱力學(xué)演繹的基本規(guī)律。待證明公式中的下標(biāo)變量和其他顯現(xiàn)變量往往可以啟發(fā)證題的思路。如（1）中T，S，U與變組成系統(tǒng)第一個(gè)熱力學(xué)基本方程：相聯(lián)系；（3）中以及分別與變組成系統(tǒng)第二，三個(gè)熱力學(xué)基本方程：；有關(guān)聯(lián)；（2）中無U、H、A、G，但是可寫成S=S（T，V，nB，nc，）證明：（1）由變組成系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程 微分得：（2）根據(jù)題意設(shè)S=S（T，V，nB，nc，）則 微分得：則： 移項(xiàng)得：（3）由變組成系統(tǒng)的熱力學(xué)基本方程 得： 又微分得：代入式得12偏摩爾恒壓熱容的定義為試證明：解題思路：在化學(xué)熱力學(xué)證明題中，有時(shí)要用到尤拉關(guān)系式，設(shè)z=z(x，y)，則，此題第一問正是這種情況。所以首先要進(jìn)行偏導(dǎo)順序的交換，否則難以入手。另外，最終出現(xiàn)即，其與即的關(guān)聯(lián)，只好從定義討論了。證明：由于純物質(zhì) 即 因此又 因此 恒定P，nB時(shí)上式兩邊對(duì)T求偏導(dǎo)得由于 則 因此 四、習(xí)題1已知甲醇與乙醇形成理想液態(tài)混合物。在20時(shí)，甲醇的飽和蒸氣壓為11.83kPa，乙醇的飽和蒸氣壓為5.93kPa。求：（1）甲醇與乙醇等質(zhì)量的液態(tài)混合物中兩種物質(zhì)的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)；（2）該液態(tài)混合物的總蒸氣壓和兩種物質(zhì)的分壓；（3）兩種物質(zhì)在氣相中的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。（1）甲醇=0.59, 乙醇=0.41；（2）p總=9.41kPa, p甲醇=6.98kPa, p乙醇=2.43kPa；（3）y甲醇=0.74, y乙醇=0.26 ）2在40時(shí)，液體A的飽和蒸氣壓是液體B的21倍，A，B二液體形成理想液態(tài)混合物。若氣相中A和B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)相等，試求液相中A和B的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)。（A=0.05, B=0.95）3已知A、B兩液體能形成理想液態(tài)混合物，在溫度t時(shí)于氣缸中將組成為y(A)=0.4的A、B混合氣體恒溫緩慢壓縮，求凝結(jié)出第一滴微小液滴時(shí)系統(tǒng)的總壓及該液滴的組成；（2）若將A、B兩液體混合，并使此混合物在100kPa，t下開始沸騰，求該液態(tài)混合物的組成及沸騰時(shí)飽和蒸氣的組成。(p總=66.7kPa, A=0.667, B=0.333; (2) A=0.25, B=0.75, yA=0.1,yB=0.9 )420下HCl溶于苯中達(dá)平衡，與相中HCl的分壓為101.325kPa時(shí)，溶液中HCl的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.0425。已知20時(shí)苯的飽和蒸氣壓為10.0kPa。若20時(shí)HCl和苯蒸氣總壓為101.325kPa，求此時(shí)100g苯中溶解多少克HCl。(1.867g)525時(shí)當(dāng)1 mol物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.4的甲醇水溶液，如果往大量的此溶液中加入1 mol水，溶液的體積增加17.35cm2，如果往大量的此溶液中加入1 mol甲醇，溶液的體積增加39.01cm3。試計(jì)算將0.4mol的甲醇和0.6mol的水混合成溶液時(shí)，此溶液的體積是多少？此混合過程體積變化了多少？已知25時(shí)甲醇和水的密度分別為0.7911gcm-3和0.9971gcm-3。(V=26.01 cm3, V=-1.00 cm3)6恒溫恒壓下，物質(zhì)的量為n1的液體1與物質(zhì)的量為n2的液體2混合，形成理想液態(tài)混合物。試證明：。725時(shí)，從大量質(zhì)量摩爾濃度為0.01molkg-1的溶液中轉(zhuǎn)移1mol溶質(zhì)于另一大量的濃度為0.001 molkg-1的溶液中。試計(jì)算此過程的G。(-5.71kJ)825，101.325kPa時(shí)NaCl（B）溶于1kg+H2O(A)中所成溶液的V與nB的關(guān)系如下：V=求：（1）H2O和NaCl的偏摩爾體積與nB的關(guān)系； （2）nB=0.5mol時(shí)H2O和NaCl的偏摩爾體積； （3）無限稀釋時(shí)H2O和NaCl的偏摩爾體積。(1)VNaCl=(16.6253+2.6607)cm3,VHO=(18.02-0.01596)cm3; (2) VHO=18.01 cm3, VNaCl=18.63 cm3;(3) VHO=18.02 cm3, VNaCl=16.6253 cm3)9若氣體的狀態(tài)方程式為pVm(1p)=RT，求其逸度的表達(dá)式。(f=)10298K時(shí)，水的飽和蒸氣壓為3.17kPa，某水溶液上水蒸氣的平衡壓力為2.73kPa，若選298K下與0.133kPa水蒸