高中化學(xué)競(jìng)賽輔導(dǎo)練習(xí).doc

高中化學(xué)競(jìng)賽輔導(dǎo)練習(xí) 有機(jī)化學(xué)一某一鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)以甲苯和氯氣為原料（物質(zhì)的量之比為1:1），用紫外線照射以合成一氯甲苯（芐氯），設(shè)備采用搪瓷反應(yīng)釜。為使反應(yīng)均勻進(jìn)行，使用鐵攪拌器進(jìn)行攪拌。反應(yīng)結(jié)束后，發(fā)現(xiàn)一氯甲苯的產(chǎn)率不高，而且得到了其它產(chǎn)物。試說明原因，并寫出有關(guān)化學(xué)反應(yīng)方程式。二1，1一二溴丙烷在過量的KOH乙醇溶液中加熱生成物質(zhì)A（C3H4）該物質(zhì)在氣相光照或CCl4溶液中均可與氯氣反應(yīng)，在HgSO4H2SO4的水溶液中與水反應(yīng)生成物質(zhì)B（C3H4O），B不能發(fā)生很鏡反應(yīng)，但B的同分異構(gòu)體C卻可以；B能發(fā)生碘仿反應(yīng)，但C卻不能。B能在Pt的存在下與H2反應(yīng)生成物質(zhì)D（C3H8O），D在濃硫酸存在下加熱形成物質(zhì)E（C3H6），E與O3反應(yīng)，然后在Zn存在下水解，形成物質(zhì)F（CH2O）和物質(zhì)G（C2H4O），其中F的水溶液俗稱“福爾馬林”，G與CrO3在酸性介質(zhì)中反應(yīng)生成醋酸。試根據(jù)以上過程寫出AG的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。三兩個(gè)有機(jī)化合物A和 A，互為同分異構(gòu)體，其元素分析都含溴58.4（其它元素?cái)?shù)據(jù)不全，下同）。A、A在濃KOH（或NaOH）的乙醇溶液中強(qiáng)熱都得到氣態(tài)化合物B，B含碳 85.7。B跟濃HBr作用得到化合物A。將A、A分別跟稀NaOH溶液微微加熱，A得到C；A得到C。C可以被KMnO4酸性溶液氧化得到酸性化合物D，D中含碳?xì)涔?3.6；而在同樣條件下C卻不被氧化。1試寫出A、A、B、C、C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，并據(jù)此畫一框圖，表示它們之間的聯(lián)系，但是不必寫反應(yīng)條件。2試寫出CD的氧化反應(yīng)的離子方程式。四化合物A（C5H10O）不溶于水，它不與Br2CCl4溶液及金屬鈉反應(yīng)，與稀酸反應(yīng)生成化合物B（C5H12O2）。B與高碘酸反應(yīng)得甲醛和化合物C（C4H8O），C可發(fā)生碘仿反應(yīng)。試推測(cè)化合物A、B、C的結(jié)構(gòu)式并寫出有關(guān)的反應(yīng)式。五完成下列反應(yīng)中括號(hào)內(nèi)的反應(yīng)條件或產(chǎn)物（D為氫的同位素）：六寫出下列反應(yīng)的方程式，并畫出產(chǎn)物AH的結(jié)構(gòu)式。七鹵代烴R3CX的取代反應(yīng)是指其分子中的X原子被其它基團(tuán)代替的反應(yīng)，其反應(yīng)歷程大致可分為單分子反應(yīng)歷程（SN1）和雙分子反應(yīng)歷程（SN2）兩類。SN1反應(yīng)歷程的整個(gè)反應(yīng)分兩步進(jìn)行的。第一步是被取代的鹵原子X與烴基團(tuán)的共價(jià)鍵發(fā)生異裂，共用電子對(duì)全部轉(zhuǎn)向鹵原子，形成X；而與之相連的烴基碳原子則帶一個(gè)正電荷，變?yōu)镽3C，稱謂正碳離子。第二步是正碳離子與取代基團(tuán)連接，形成新的物質(zhì)。在這兩步過程中，第一步進(jìn)行得很慢，第二步進(jìn)行得很快。即生成正碳離子的過程很慢，正碳離子一旦生成，立即就會(huì)與取代基結(jié)合。因而整個(gè)反應(yīng)的快慢，完全取決于第一步的快慢。影響鹵代烴取代反應(yīng)快慢的因素很多。試通過分析、推斷下列因素對(duì)SN1類取代反應(yīng)有無影響，影響的結(jié)果是加快還是減慢？（l）溶劑分子的極性大小： ；（2）取代基團(tuán)的親電和親核性： ；（3）鹵代烴中烴基R3C一斥電子能力的大小： ；（4）鹵代烴中烴基R占領(lǐng)的空間的多少（R的結(jié)構(gòu)越復(fù)雜，占的空間越多）： ；（5）鹵素原子被極化變形的難易（原子結(jié)構(gòu)越復(fù)雜的鹵素原子越易被極化變形）： 。八醛類（RCHO）分子中碳基上氧原子吸引電子能力強(qiáng)于碳原子，使羰基碳上帶有部分正電荷，從而表現(xiàn)出以下兩方面的性質(zhì)：1碳基碳接受帶負(fù)電荷或帶部分負(fù)電荷的原子或原子團(tuán)進(jìn)攻，而發(fā)生加成反應(yīng)，稱為親核加成反應(yīng)。2一氫（RCH2CHO）表現(xiàn)出一定酸性，能與堿作用，產(chǎn)生碳負(fù)離子：RCHCHO。（l）醛與亞硫酸氫鈉加成反應(yīng)的過程如下：為什么（I）會(huì)轉(zhuǎn)化成（）？答： （2）已知RCH2CHONH2NH2ARCH2CHNNH2，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 （3）乙醛與乙醇在催化劑作用下，可生成半縮醛（C4H10O2）和縮醛（C6H14O2）。試寫出半縮醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和縮醛的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：半縮醛 ；縮醛 。（4）試寫出乙醛與OH作用產(chǎn)生的碳負(fù)離子的電子式 ，該碳負(fù)離子又可進(jìn)攻另一分子乙醛，而發(fā)生加成反應(yīng)：2CH3CHOC（分子式：C4H8O2）D則C、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：C ，D 。九醇與氫溴酸反應(yīng)生成溴代烴，其歷程如下：1從熏衣草油中提取的一種酶叫沉香醇，分子式為C10H18O，它可與2 mol Br2加成。沉香醇用KMnO4氧化可得到：當(dāng)用氫溴