有機(jī)化學(xué)課后習(xí)題參考答案完整版(汪小蘭第四版).doc

目 錄第一章 緒論1第二章 飽和烴2第三章 不飽和烴6第四章 環(huán)烴14第五章 旋光異構(gòu)23第六章 鹵代烴28第七章 波譜法在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用33第八章 醇酚醚43第九章 醛、酮、醌52第十章 羧酸及其衍生物63第十一章 取代酸71第十二章 含氮化合物77第十三章 含硫和含磷有機(jī)化合物85第十四章 碳水化合物88第十五章 氨基酸、多肽與蛋白質(zhì)99第十六章 類脂化合物104第十七章 雜環(huán)化合物113Fulin 湛師第一章 緒論1.1扼要?dú)w納典型的以離子鍵形成的化合物與以共價鍵形成的化合物的物理性質(zhì)。答案：離子鍵化合物共價鍵化合物熔沸點(diǎn)高低溶解度溶于強(qiáng)極性溶劑溶于弱或非極性溶劑硬度高低1.2 NaCl與KBr各1mol溶于水中所得的溶液與NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液是否相同？如將CH4及CCl4各1mol混在一起，與CHCl3及CH3Cl各1mol的混合物是否相同？為什么？答案：NaCl與KBr各1mol與NaBr及KCl各1mol溶于水中所得溶液相同。因?yàn)閮烧呷芤褐芯鶠镹a+,K+,Br, Cl離子各1mol。由于CH4與CCl4及CHCl3與CH3Cl在水中是以分子狀態(tài)存在，所以是兩組不同的混合物。1.3碳原子核外及氫原子核外各有幾個電子？它們是怎樣分布的？畫出它們的軌道形狀。當(dāng)四個氫原子與一個碳原子結(jié)合成甲烷（CH4）時，碳原子核外有幾個電子是用來與氫成鍵的？畫出它們的軌道形狀及甲烷分子的形狀。答案：1.4寫出下列化合物的Lewis電子式。a.C2H4 b.CH3Cl c.NH3 d.H2S e.HNO3 f.HCHO g.H3PO4 h.C2H6 i.C2H2 j.H2SO4答案：1.5下列各化合物哪個有偶極矩？畫出其方向。a.I2b.CH2Cl2c.HBrd.CHCl3e.CH3OHf.CH3OCH3答案：1.6 根據(jù)S與O的電負(fù)性差別，H2O與H2S相比，哪個有較強(qiáng)的偶極-偶極作用力或氫鍵？答案：電負(fù)性O(shè)S,H2O與H2S相比，H2O有較強(qiáng)的偶極作用及氫鍵。1.7 下列分子中那些可以形成氫鍵？a.H2 b. CH3CH3 c. SiH4 d. CH3NH2 e. CH3CH2OH f. CH3OCH3答案：d. CH3NH2 e. CH3CH2OH1.8 醋酸分子式為CH3COOH，它是否能溶于水？為什么？答案：能溶于水，因?yàn)楹蠧=O和OH兩種極性基團(tuán)，根據(jù)相似相容原理，可以溶于極性水。第二章飽和烴2.1 卷心菜葉表面的蠟質(zhì)中含有29個碳的直鏈烷烴，寫出其分子式。答案：C29H602.2 用系統(tǒng)命名法（如果可能的話，同時用普通命名法）命名下列化合物，并指出(c)和(d)中各碳原子的級數(shù)。答案：a. 2,4,4三甲基正丁基壬烷 butyl2,4,4trimethylnonane b. 正己烷 hexane c.3,3二乙基戊烷 3,3diethylpentane d.3甲基異丙基辛烷 isopropyl3methyloctane e.甲基丙烷（異丁烷） methylpropane(iso-butane) f.2,2二甲基丙烷（新戊烷） 2,2dimethylpropane(neopentane) Fulin 湛師g.3甲基戊烷methylpentane h.甲基乙基庚烷5ethyl2methylheptane2.3 下列各結(jié)構(gòu)式共代表幾種化合物？用系統(tǒng)命名法命名。答案：a=b=d=e為2,3,5三甲基己烷 c=f為2,3,4,5四甲基己烷2.4 寫出下列各化合物的結(jié)構(gòu)式，假如某個名稱違反系統(tǒng)命名原則，予以更正。a.3,3二甲基丁烷 b.2,4二甲基5異丙基壬烷 c.2,4,5,5四甲基4乙基庚烷d.3,4二甲基5乙基癸烷 e.2,2,3三甲基戊烷 f.2,3二甲基2乙基丁烷g.2異丙基4甲基己烷 h.4乙基5,5二甲基辛烷答案：2.5 寫出分子式為C7H16的烷烴的各類異構(gòu)體，用系統(tǒng)命名法命名，并指出含有異丙基、異丁基、仲丁基或叔丁基的分子。2.6 寫出符合一下條件的含6個碳的烷烴的結(jié)構(gòu)式a.含有兩個三級碳原子的烷烴b.含有一個異丙基的烷烴c.含有一個四級碳原子和一個二級碳原子的烷烴答案：a. b. c. 2.7 用IUPAC建議的方法，畫出下列分子三度空間的立體形狀：a. CH3Br b. CH2Cl2 c. CH3CH2CH3答案：a. b. c.2.8 下列各組化合物中，哪個沸點(diǎn)較高？說明原因。a.庚烷與己烷 b壬烷與3-甲基辛烷答案：a. 庚烷高，碳原子數(shù)多沸點(diǎn)高。b. 壬烷高，相同碳原子數(shù)支鏈多沸點(diǎn)低。2.9 將下列化合物按沸點(diǎn)由高到低排列（不要查表）。a. 3,3二甲基戊烷 b. 正庚烷 c. 2甲基庚烷 d. 正戊烷 e. 2甲基己烷答案：cbead2.10 寫出正丁烷、異丁烷的一溴代產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式。答案：2.11 寫出2,2,4三甲基戊烷進(jìn)行氯代反應(yīng)可能得到的一氯代產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式。答案：四種2.12 下列哪一對化合物是等同的？（假定碳-碳單鍵可以自由旋轉(zhuǎn)。）答案：a是共同的2.13用紐曼投影式畫出1,2二溴乙烷的幾個有代表性的構(gòu)象。下列勢能圖中的A,B,C,D各代表哪一種構(gòu)象的內(nèi)能？答案：2.14 按照甲烷氯代生成氯甲烷和二氯乙烷的歷程，繼續(xù)寫出生產(chǎn)三氯甲烷及四氯化碳的歷程。略2.15 分子式為C8H8的烷烴與氯在紫外光照射下反應(yīng)，產(chǎn)物中的一氯代烷只有一種，寫出這個烷烴的結(jié)構(gòu)。答案：2.16 將下列游離基按穩(wěn)定性由大到小排列：答案：穩(wěn)定性cab第三章不飽和烴3.1 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物答案：a.2乙基丁烯 ethyl1butene b.2丙基己烯 propyl1hexenec.3,5二甲基庚烯 3,5dimethyl3heptened.2,5二甲基己烯 2,5dimethyl2hexene3.2 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式或構(gòu)型式，如命名有誤，予以更正。a. 2,4二甲基2戊烯 b. 3丁烯 c. 3,3,5三甲基1庚烯 d. 2乙基1戊烯e. 異丁烯 f.3,4二甲基4戊烯 g.反3,4二甲基3己烯 h.2甲基3丙基2戊烯答案：3.3 寫出分子式C5H10的烯烴的各種異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)式，如有順反異構(gòu)，寫出它們的構(gòu)型式，并用系統(tǒng)命名法命名。答案：1) 1戊烯 2) (E)2戊烯 3) (Z)2戊烯 4) 2甲基1丁烯5) 2甲基2丁烯 6) 3甲基1丁烯另一種答案：1-戊烯(正戊烯) 1-Pentene(Z)-2-戊烯 (Z)-2-Pentene 別名：順式-2-戊烯 (E)-2-戊烯 (E)-2-Pentene 別名：反式-2-戊烯 Fulin 湛師2-甲基-1-丁烯 2-Methyl-1-butene 別名：2-甲基丁烯；1-甲-1-乙基乙烯；-異戊烯；1-異戊烯 2-甲基-2-丁烯 2-Methyl-2-butene3-甲基-1-丁烯 3-Methyl-1-butene 別名：異丙基乙烯；3-甲基-丁烯；-異戊烯題外補(bǔ)充：C5H10的同分異構(gòu)體除了以上6種烯烴，還有以下6種環(huán)烷烴：環(huán)戊烷 Cyclopentane甲基環(huán)丁烷 methyl cyclobutane 順式-1,2-二甲基環(huán)丙烷 (Z)-1,2-Dimethyl cyclopropane反式-1,2-二甲基環(huán)丙烷 (E)-1,2-Dimethyl cyclopropane1,1-二甲基環(huán)丙烷 1,1-Dimethyl cyclopropane乙基環(huán)丙烷 Ethyl-cyclopropane3.4 用系統(tǒng)命名法命名下列鍵線式的烯烴，指出其中的sp2及sp3雜化碳原子。分子中的鍵有幾個是sp2-sp3型的，幾個是sp3-sp3型的？答案:3-乙基-3-己烯，形成雙鍵的碳原子為sp2雜化，其余為sp3雜化，鍵有3個是sp2-sp3型的，3個是sp3-sp3型的，1個是sp2-sp2型的。3.5 寫出下列化合物的縮寫結(jié)構(gòu)式答案：a、(CH3)2CHCH2OH； b、(CH3)2CH2CO； c、環(huán)戊烯； d、(CH3)2CHCH2CH2Cl3.6 將下列化合物寫成鍵線式a. b. c.d e、3.7 寫出雌家蠅的性信息素順-9-二十三碳烯的構(gòu)型式。答案：另一種答案：3.8 下列烯烴哪個有順、反異構(gòu)？寫出順、反異構(gòu)體的構(gòu)型，并命名。答案：c,d,e,f有順反異構(gòu)3.9 用Z、E確定下列烯烴的構(gòu)型答案: a. Z; b. E; c. Z3.10 有幾個烯烴氫化后可以得到2-甲基丁烷，寫出它們的結(jié)構(gòu)式并命名。答案: 3個.3.11 完成下列反應(yīng)式，寫出產(chǎn)物或所需試劑答案：3.12 兩瓶沒有標(biāo)簽的無色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1己烯，用什么簡單方法可以給它們貼上正確的標(biāo)簽？答案：3.13 有兩種互為同分異構(gòu)體的丁烯，它們與溴化氫加成得到同一種溴代丁烷，寫出這兩個丁烯的結(jié)構(gòu)式。答案：3.14 將下列碳正離子按穩(wěn)定性由大至小排列：答案：穩(wěn)定性：3.15 寫出下列反應(yīng)的轉(zhuǎn)化過程：答案：另一種答案：3.16 分子式為C5H10的化合物A，與1分子氫作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中與高錳酸鉀作用得到一個含有4個碳原子的羧酸。A經(jīng)臭氧化并還原水解，得到兩種不同的醛。推測A的可能結(jié)構(gòu)，用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。答案：3.17 命名下列化合物或?qū)懗鏊鼈兊慕Y(jié)構(gòu)式：c. 2甲基1,3,5己三烯 d. 乙烯基乙炔答案：a. 4甲基己炔methyl2hexyneb.2,2,7,7四甲基3,5辛二炔2,2,7,7tetramethyl3,5octadiyne3.18 寫出分子式符合C5H8的所有開鏈烴的異構(gòu)體并命名。答案：CH2=C=CHCH2CH3 CH3CH=C=CHCH3 1,2-戊二烯 2,3-戊二烯 CH2=CHCH2CH=CH2 1,4-戊二烯 順-1,3-戊二烯 Z-1,3-戊二烯 反-1,3-戊二烯 E-1,3-戊二烯 2-甲基-1,3-丁二烯 3-甲基-1,2-丁二烯1-戊炔 2-戊炔 3-甲基-1-戊炔3.19 以適當(dāng)炔烴為原料合成下列化合物：答案：3.20 用簡單并有明顯現(xiàn)象的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：a. 正庚烷 1,4庚二烯 1庚炔 b. 1己炔 2己炔 2甲基戊烷答案：3.21 完成下列反應(yīng)式：答案：3.22 分子式為C6H10的化合物A，經(jīng)催化氫化得2甲基戊烷。A與硝酸銀的氨溶液作用能生成灰白色沉淀。A在汞鹽催化下與水作用得到。推測A的結(jié)構(gòu)式，并用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。答案：3.23 分子式為C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且經(jīng)催化氫化得到相同的產(chǎn)物正己烷。A可與氯化亞銅的氨溶液作用產(chǎn)生紅棕色沉淀，而B不發(fā)生這種反應(yīng)。B經(jīng)臭氧化后再還原水解，得到CH3CHO及HCOCOH（乙二醛）。推斷A及B的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。答案：A H3CCH2CH2CH2CCH B CH3CH=CHCH=CHCH3 3.24寫出1,3丁二烯及1,4戊二烯分別與1molHBr或2molHBr的加成產(chǎn)物。答案：第四章環(huán)烴4.1寫出分子式符合C5H10的所有脂環(huán)烴的異構(gòu)體（包括順反異構(gòu)）并命名。答案：C5H10不飽和度=1Fulin 湛師4.2寫出分子式符合C9H12的所有芳香烴的異構(gòu)體并命名。 丙苯 異丙苯 1-乙基-2-甲苯 1-乙基-3-甲苯 1-乙基-4-甲苯 1，2，3-三甲苯 1，2，4-三甲苯4.3命名下列化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式：a. b.c. d. e. f. g. h. 4-硝基-2-氯甲苯 i. 2,3-二甲苯-1-苯基-1-戊烯 j. 順-1,3-二甲基環(huán)戊烷答案：a.1,1二氯環(huán)庚烷 1,1dichlorocycloheptane b.2,6二甲基萘 2,6dimethylnaphthalenec.1甲基異丙基1,4環(huán)己二烯 1isopropyl4methyl1,4cyclohexadiened.對異丙基甲苯 pisopropyltoluene e.氯苯磺酸 chlorobenzenesulfonicacidf. 1-仲丁基-1，3-二甲基環(huán)丁烷 1-sec-butyl-1,3-dimethylcyclobutaneg. 1-特丁基-3-乙基-5-異丙基環(huán)己烷 1-tert-butyl-3-ethyl-5-isopropylcyclohexaneh.2-chloro-4-nitrotoluene i.2,3-dimethyl-1-phenyl-1-pentenej. cis-1,3-dimethylcyclopentane cis順 trans反4.4指出下面結(jié)構(gòu)式中1-7號碳原子的雜化狀態(tài) 1（2Z）-3-(cyclohex-3-enyl)-2-methylallyl）benzene答案：SP2雜化的為1、3、6號，SP3雜化的為2、4、5、7號。4.5將下列結(jié)構(gòu)式改寫為鍵線式。a. b. c. d. e. 答案： 或者 4.6 命名下列化合物，指出哪個有幾何異構(gòu)體，并寫出它們的構(gòu)型式。a. b. c. d. 答案:前三個沒有幾何異構(gòu)體（順反異構(gòu)）有Z和E兩種構(gòu)型，并且是手性碳原子，還有旋光異構(gòu)（RR、SS、RS）。4.7完成下列反應(yīng)：答案：4.8寫出反1甲基3異丙基環(huán)己烷及順1甲基異丙基環(huán)己烷的可能椅式構(gòu)象。指出占優(yōu)勢的構(gòu)象。答案：4.9二甲苯的幾種異構(gòu)體在進(jìn)行一元溴代反應(yīng)時，各能生成幾種一溴代產(chǎn)物？寫出它們的結(jié)構(gòu)式。答案：4.10下列化合物中，哪個可能有芳香性？答案：b,d有芳香性4.11用簡單化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：a.1,3環(huán)己二烯，苯和1己炔 b.環(huán)丙烷和丙烯答案：4.12寫出下列化合物進(jìn)行一元鹵代的主要產(chǎn)物：答案：4.13由苯或甲苯及其它無機(jī)試劑制備：答案：新版c小題與老版本不同：4.14分子式為C6H10的A，能被高錳酸鉀氧化，并能使溴的四氯化碳溶液褪色，但在汞鹽催化下不與稀硫酸作用。A經(jīng)臭氧化，再還原水解只得到一種分子式為C6H10O2的不帶支鏈的開鏈化合物。推測A的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。答案：即環(huán)己烯及環(huán)烯雙鍵碳上含非支鏈取代基的分子式為C6H10的各種異構(gòu)體，例如以上各種異構(gòu)體。4.15分子式為C9H12的芳烴A，以高錳酸鉀氧化后得二元羧酸。將A進(jìn)行硝化，只得到兩種一硝基產(chǎn)物。推測A的結(jié)構(gòu)。并用反應(yīng)式加簡要說明表示推斷過程。答案：4.16分子式為C6H4Br2的A，以混酸硝化，只得到一種一硝基產(chǎn)物，推斷A的結(jié)構(gòu)。答案：4.17溴苯氯代后分離得到兩個分子式為C6H4ClBr的異構(gòu)體A和B，將A溴代得到幾種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物，而B經(jīng)溴代得到兩種分子式為C6H3ClBr2的產(chǎn)物C和D。A溴代后所得產(chǎn)物之一與C相同，但沒有任何一個與D相同。推測A，B，C，D的結(jié)構(gòu)式，寫出各步反應(yīng)。答案：第五章旋光異構(gòu)5.1 扼要解釋或舉例說明下列名詞或符號:a. 旋光活性物質(zhì): 能夠使偏振光的振動平面旋轉(zhuǎn)的物質(zhì).p74b. 比旋光度: 含1g/mL的溶液放在1dm的盛液管中測出的旋光度. P75c. 手性:實(shí)物與其鏡像不能重疊的特點(diǎn).p76d. 手性分子:任何一個不能和它的鏡像完全重疊的分子. P76e. 手性碳: 和四個不相同的原子或原子團(tuán)相連的碳原子.p76f. 對映異構(gòu)體: A分子與B分子之間呈實(shí)物與鏡像的關(guān)系,且不能重疊,這樣的異構(gòu)體稱為對映異構(gòu)體。P77g. 非對映異構(gòu)體: 不呈實(shí)物與鏡像關(guān)系的異構(gòu)體，互稱為非對映異構(gòu)體.P80h. 外消旋體：對映體的等量混合物。p77i. 內(nèi)消旋體：具有手性碳及對稱性的化合物。P81 j. 構(gòu)型： 分子中原子的連接方式及空間取向。k. 構(gòu)象：由于圍繞單鍵旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子中的原子或原子團(tuán)在空間的不同排列方式。P17l. R,S: 當(dāng)手性碳原子中最小的原子或原子團(tuán)處于眼睛對面最遠(yuǎn)的位置上，其余三個原子或原子團(tuán)從大到小呈順時針方向，則該分子為R構(gòu)型；若呈反時針方向，則該分子為S構(gòu)型。P79m. +,-: 物質(zhì)使偏振光振動面向右旋轉(zhuǎn)的，叫做右旋，用“”表示；物質(zhì)使偏振光振動面向左旋轉(zhuǎn)的，叫做左旋，用“”表示。n. d,l: 物質(zhì)使偏振光振動面向右旋轉(zhuǎn)的，叫做右旋，用“d”表示；物質(zhì)使偏振光振動面向左旋轉(zhuǎn)的，叫做左旋，用“l(fā)”表示。5.2 下列物體哪些是有手性的？a.鼻子 b.耳朵 c.螺絲釘 d. 扣釘 e.大樹 f.卡車 g.襯衫 h.電視機(jī)答案:b.耳朵有手性5.3 舉例并簡要說明：a.產(chǎn)生對映異構(gòu)體的必要條件是什么？b.分子具有旋光性的必要條件是什么？c.含有手性碳原子的分子是否都有旋光活性？是否有對映異構(gòu)體？d.沒有手性碳原子的化合物是否可能有對映體？答案：a.產(chǎn)生對映異構(gòu)體的必要條件是：分子不具有對稱性（如：對稱面，對稱軸，對稱中心），如：R-乳酸b.分子具有旋光性的必要條件是：分子具有手性。c.含有手性碳的分子不一定具有旋光活性，如：（2R,3S）酒石酸雖有手性碳，但是分子具有對稱面，故不具有旋光性，亦不具有對映異構(gòu)體。d.沒有手性碳的分子可能具有對映體，如：6,6二硝基2,2聯(lián)苯二甲酸。Fulin 湛師5.4 下列化合物中哪個有旋光異構(gòu)體？如有手性碳，用星號標(biāo)出。指出可能有的旋光異構(gòu)體的數(shù)目。答案：新版本增加兩個K（無） 和 L（2個）5.5 下列化合物中，哪個有旋光異構(gòu)？標(biāo)出手性碳，寫出可能有的旋光異構(gòu)體的投影式，用R，S標(biāo)記法命名，并注明內(nèi)消旋體或外消旋體。a.2溴代1丁醇b.,二溴代丁二酸c.,二溴代丁酸d.2甲基2丁烯酸答案：5.6下列化合物中哪個有旋光活性？如有，指出旋光方向A沒有手性碳原子，故無B（+）表示分子有左旋光性C兩個手性碳原子，內(nèi)消旋體，整個分子就不具有旋光活性了5.7分子式是C5H10O2的酸，有旋光性，寫出它的一對對映體的投影式，并用R,S標(biāo)記法命名。答案：5.8分子式為C6H12的開鏈烴A，有旋光性。經(jīng)催化氫化生成無旋光性的B，分子式為C6H14。寫出A，B的結(jié)構(gòu)式。答案：5.9（+）麻黃堿的構(gòu)型如下：它可以用下列哪個投影式表示？答案：b5.10指出下列各對化合物間的相互關(guān)系（屬于哪種異構(gòu)體，或是相同分子）。答案：a.對映體b.相同c.非對映異構(gòu)體d.非對映異構(gòu)體e.構(gòu)造異構(gòu)體f.相同g.順反異構(gòu)h.相同5.11如果將如（I）的乳酸的一個投影式離開紙面轉(zhuǎn)過來，或在紙面上旋轉(zhuǎn)900，按照書寫投影式規(guī)定的原則，它們應(yīng)代表什么樣的分子模型？與（I）是什么關(guān)系？答案：5.12丙氨酸的結(jié)構(gòu)5.13 可待因是鎮(zhèn)咳藥物，四個手性碳，24個旋光異構(gòu)體。5.14下列結(jié)構(gòu)式中哪個是內(nèi)消旋體？答案：a和d第六章鹵代烴6.1 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式或用系統(tǒng)命名法命名。a.2甲基溴丁烷b.2,2二甲基碘丙烷c.溴代環(huán)己烷d.對二氯苯e.2氯1,4戊二烯f.(CH3)2CHIg.CHCl3h.ClCH2CH2Cli.CH2=CHCH2Clj.CH3CH=CHCl答案：3-氯乙苯f.2碘丙烷iodopropaneg.氯仿或三氯甲烷trichloromethaneorChloroformh.1,2二氯乙烷1,2dichloroethanei.氯丙烯chloro1propenej.1氯丙烯chloro1propene6.2 寫出C5H11Br的所有異構(gòu)體，用系統(tǒng)命名法命名，注明伯、仲、叔鹵代烴，如果有手性碳原子，以星號標(biāo)出，并寫出對映異構(gòu)體的投影式。Fulin 湛師6.3 寫出二氯代的四個碳的所有異構(gòu)體，如有手性碳原子，以星號標(biāo)出，并注明可能的旋光異構(gòu)體的數(shù)目。6.4 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，或必要溶劑或試劑答案：6.5 下列各對化合物按SN2歷程進(jìn)行反應(yīng), 哪一個反應(yīng)速率較快? 說明原因.a. CH3CH2CH2CH2Cl及CH3CH2CH2CH2Ib. CH3CH2CH2CH2Cl及CH3CH2CHCHClc. C6H5Br及C6H5CH2Br答案:a. 按SN2歷程反應(yīng), CH3CH2CH2CH2I的速率比CH3CH2CH2CH2Cl快. 因?yàn)? (1) CI鍵的鍵能小于CCl; (2) I的半徑比Cl大, 電子云易形變, 因此CI鍵易極化, 比CCl鍵容易斷裂.b. CH3CH2CH2CH2Cl CH3CH2CHCHCl. 由于p-共軛, 乙烯型鹵代烴CCl鍵間電子密度比鹵代烷高, 因此乙烯型CCl鍵不易斷裂.c. C6H5Br ca6.7假設(shè)下圖為SN2反應(yīng)勢能變化示意圖，指出（a）,(b),(c)各代表什么？答案：(a)反應(yīng)活化能 (b)反應(yīng)過渡態(tài) (c)反應(yīng)熱放熱6.8分子式為C4H9Br的化合物A，用強(qiáng)堿處理，得到兩個分子式為C4H8的異構(gòu)體B及C，寫出A，B，C的結(jié)構(gòu)。答案：6.9 怎樣鑒別下列各組化合物？答案：鑒別a,b,dAgNO3/EtOHc.Br26.9指出下列反應(yīng)中的親核試劑、底物、離去基團(tuán)a. CH3I + CH3CH2ONa CH3OCH2CH3 + NaIb. CH3CH2CH2Br + NaCN CH3CH2CH2CN + NaBrc. C6H5CH2Cl + 2NH3 C6H5CH2NH2 + NH4Cl答案:反應(yīng)a.b.c.親核試劑CH3CH2O-CNNH3底物CH3ICH3CH2CH2BrC6H5CH2Cl離去基團(tuán)I-Br-Cl-6.10寫出由（S）-2-溴丁烷制備（R）-CH3CH（OCH2CH3）CH2CH3的反應(yīng)歷程或6.11寫出三個可以用來制備3，3-二甲基-1-丁炔的二溴代烴的結(jié)構(gòu)式。 3，3-二甲基-1-丁炔 6.12由2-甲基-1-溴丙烷及其它無機(jī)試劑制備下列化合物。a.異丁烯b.2-甲基-2-丙醇c.2-甲基-2-溴丙烷d.2-甲基-1,2-二溴丙烷e.2-甲基-1-溴-2-丙醇答案：6.13分子式為C3H7Br的A，與KOH-乙醇溶液共熱得B，分子式為C3H6，如使B與HBr作用，則得到A的異構(gòu)體C，推斷A和C的結(jié)構(gòu)，用反應(yīng)式表明推斷過程。答案：ABrCH2CH2CH3B.CH2=CHCH3C.CH3CHBrCH3第七章 波譜法在有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用7.1 電磁輻射的波數(shù)為800cm-1或2500cm-1，哪個能量高？答案：能量高的為2500/cm（注：此處所說的能量本質(zhì)是說頻率的高低而不是強(qiáng)度的大小。類似于聲音的高低音與音量大小的不同。后面的題目的意思與此相同）用公式表示如下： 而 則能量E與波數(shù)成正比，越大，E越高。7.2 電磁輻射的波長為5m或10m，哪個能量高？答案：能量高的為5微米。用公式表示如下： 而 ； 則能量E與波長成反比，越短，E越高。7.3 60MHz或300MHz的無線電波，哪個能量高？答案：300MHz能量高。用公式表示如下：則能量E與波數(shù)成正比，越大，E越高。7.4 在IR普圖中，能量高的吸收峰應(yīng)在左邊還是右邊？解答：右邊7.5 在IR普圖中，C=C還是C=O峰的吸收強(qiáng)度大？解答：C=OFulin 湛師7.6 化合物A的分子式為C8H6，它可是溴的四氯化碳溶液退色，其紅外譜圖如下（圖7-19），推測其結(jié)構(gòu)式，并標(biāo)明以下各峰（3300cm-1，3100cm-1，2100cm-1，1500-1450cm-1，800-600cm-1，）的歸屬。答案：根據(jù)分子式及其性質(zhì)，推測其結(jié)構(gòu)為 其中3300為炔基的CH；3100為苯環(huán)的CH；2100為炔基的三重鍵（CC）；1500-1450為苯環(huán)的雙鍵（C=C）；800-600為苯環(huán)的一取代物的鍵（苯環(huán)-C）。7.7 將紅外光譜、紫外光譜及可見光按能量由高至低排列。解答：根據(jù) 能量E與波長成反比，越短，E越高。所以：紫外可見紅外7.8 苯及苯醌（）中哪個具有比較容易被激發(fā)的電子答案：苯醌 原因：苯醌的共軛體系較苯強(qiáng)，因此躍遷所需能量較低，電子更容易被激發(fā)到反鍵軌道上。7.9 將下列化合物按max增高的順序排列。（1）a全反式-CH3(CH=CH)11CH3 b. 全反式-CH3(CH=CH)10CH3 c. 全反式-CH3(CH=CH)9CH3（2） （3） （4） 答案：（1）a b c原因：雙鍵數(shù)量越多，共軛體系越大，所需能量越低，紅移，波長越長。（2） a b原因：由于多一個含孤對電子的N原子基團(tuán)，導(dǎo)致共軛，紅移。（3） c b a原因：共軛體系越大，紅移越嚴(yán)重。（4） c d b a原因：共軛體系越大，紅移越嚴(yán)重。7.10 指出下面UV譜圖中（圖-7-20），各峰屬于哪一類躍遷？答案：在分子中存在兩個共軛體系：C=C-C=C ；C=C-C=O 共軛體系C=C-C=O（） 大于C=C-C=C（）躍遷響紅移，則240處為；320處為7.11 當(dāng)感應(yīng)磁場與外加磁場相同時，則質(zhì)子受到的該磁場的影響叫做屏蔽還是去屏蔽？它的信號應(yīng)在高場還是低場？在圖的左邊還是右邊？答案：去屏蔽效應(yīng)，低場，左邊，化學(xué)位移大。7.12 指出下列各組化合物中用下劃線劃出的H，哪個的信號在最高場出現(xiàn)？a. CH3CH2CH2Br ， CH3CH2CH2Br 及 CH3CH2CH2Brb. CH3CH2Br 及 CH3CH2CHBr2e. CH3COCH3 及 CH3OCH3 答案：高場是化學(xué)位移數(shù)值較小的一側(cè)（圖的右邊），而質(zhì)子H的電子密度越大，屏蔽效應(yīng)越大，化學(xué)位移值則越小，因此：a. 是離Br最遠(yuǎn)的H ；b. 是單取代 ； c. 是環(huán)己烷的H d. 是烯烴的H ； e. 是丙酮的H7.13 在1HNMR譜測定中是否可用(CH3CH2)4Si代替(CH3)4Si做內(nèi)標(biāo)？為什么？答案：不能，因?yàn)橐一杏袃山M質(zhì)子，并且可以裂分。無法確定零點(diǎn)。7.14 計下列各化合物的1HNMR譜中信號的數(shù)目及信號分裂情況。a. CH3CH2OH b. CH3CH2OCH2CH3 c. (CH3)3CI d. CH3CHBr CH3答案：a. 三組，CH3裂分為3重峰。CH2裂分為四重峰，OH不裂分（單峰）。b. 二組，CH3裂分為3重峰。CH2裂分為四重峰。c. 一組，CH3不裂分（單峰）。d. 二組，CH3裂分為2重峰。CH2裂分為7重峰。7.15 根據(jù)表7-1中給出的數(shù)據(jù)，大致估計上題中各組氫的化學(xué)位移。答： a. b. c. (CH3)3CI CH3不裂分（單峰） 0.9d. 7.16 下列化合物的1HNMR譜各應(yīng)有幾個信號？裂分情況如何？各信號的相對強(qiáng)度如何？a. 1,2-二溴乙烷 b. 1,1,1-三氯乙烷 c. 1,1,2-三氯乙烷d. 1,2,2-三溴丙烷 e. 1,1,1,2-四氯丙烷 f. 1,1-二溴環(huán)丙烷答案： a. 由于兩個碳上的氫是等同時，H核之間不發(fā)生自旋裂分。 一組單峰（1個信號） b. 一組單峰（1個信號） c. 一組三重峰，強(qiáng)度比121；一組二重峰，強(qiáng)度比11（2組信號）d. 兩組單峰，兩組的強(qiáng)度比為11 （2組信號）e. 一組四重峰，強(qiáng)度比1331；一組二重峰，兩組的強(qiáng)度比為11（2組信號）f. 由于兩個碳上的氫是等同時，H核之間不發(fā)生自旋裂分。一組單峰（1組信號）7.17 圖7-21的1HNMR譜圖與A、B、C中哪一個化合物符合？A B. Cl2CHCH(OCH2CH3)2 C. 答案：從譜圖獲取到該化合物的信息為：（1）有四組峰，即有四類氫；排除A、C（2）假設(shè)是B，有四類氫，有2組二重峰，組個四重峰，1組三重峰（3）驗(yàn)證：化學(xué)位移 a b c d結(jié)果：圖7-21的1HNMR譜圖與B化合物符合。7.18 指出譜圖7-22中（1）、（2）及（3）分別與a f 六個結(jié)構(gòu)中哪個相對應(yīng)？并指出各峰的歸屬。a. CH3COCH2CH3 b. c. d. e. (CH3)2CHNO2 f. 答案：從譜圖獲取的信息可知：圖（1）有12個氫，將a、b、c、d、e排除，驗(yàn)證f與圖（1）的關(guān)系；結(jié)果：譜圖（1）與f結(jié)構(gòu)式對應(yīng)。圖（2）有9個氫，將a、c、e排除，驗(yàn)證b、d與圖（2）的關(guān)系；b、d結(jié)構(gòu)1HNMR譜圖的區(qū)別在CH2信號峰（4重峰）的化學(xué)位移： Ar-CH- =2.23 醚-CH- =3.34結(jié)果：譜圖（2）與d結(jié)構(gòu)式對應(yīng)。圖（3）有8個氫，將b、c、d、e、f排除，驗(yàn)證a與圖（3）的關(guān)系；結(jié)果：譜圖（3）與a結(jié)構(gòu)式對應(yīng)。7.19 一化合物分子式為C9H10O其IR及1HNMR譜如圖7-23，寫出此化合物的結(jié)構(gòu)式，并指出1HNMR譜中各峰及IR譜中主要峰（31502950cm-1，1750cm-1，750700cm-1）的歸屬。答案：從分子組成推知C9H10O可能有以下三種結(jié)構(gòu)： ； ； 再從1HNMR譜圖得知此化合物有三個單峰，即有三類氫，且這三類氫都不產(chǎn)生偶合。由此得出結(jié)論，化合物的結(jié)構(gòu)是：并驗(yàn)證IR譜中主要峰：31502950cm-1是ph-C-H中C-H鍵的伸縮振動；1750cm-1是C=O鍵的伸縮振動；750700cm-1是ph的一元取代物ph-C-H中C-H鍵的彎曲振動。7.20 用粗略的示意圖說明(Cl2CH)3CH應(yīng)有怎樣的1HNMR譜。表明裂分的形式及信號的相對位置。答案：(Cl2CH)3CH的結(jié)構(gòu)式為 Cl2CH里的H是等同的，故此結(jié)構(gòu)有兩類氫，且兩類氫都為單峰；Ha的屏蔽效應(yīng)大于Hb，則在1HNMR譜圖中出現(xiàn)兩個單峰，Hb的峰在左，Ha的峰在右。7.21 化合物A及B的分子式分別為C3H7Br及C4H9Cl。根據(jù)它們1HNMR譜的數(shù)據(jù)，寫出它們的結(jié)構(gòu)式，并注明各峰的歸屬。A C3H7Br 1HNMR譜 1.71（6H） 二重峰 4.32（1H） 七重峰B C4H9Cl 1HNMR譜 1.04（6H） 二重峰 1.95（1H） 多重峰3.35（6H） 二重峰答案：A的結(jié)構(gòu)為： B的結(jié)構(gòu)為： 7.22 分子式為C7H8的IR及1HNMR譜如圖7-24，推測其結(jié)構(gòu)，并指出1HNMR中各峰及IR中主要峰的歸屬。答案：從1HNMR譜中得知C7H8有兩類H，且都不產(chǎn)生偶合，則其結(jié)構(gòu)為：IR中CH3的-C-H的伸縮振動在38002500cm-1；芳環(huán)C=C的伸縮振動在16001450cm-1；ph的一元取代物ph-C-H中C-H鍵的彎曲振動有兩個特征峰，分別在710690cm-1和770730cm-1。第八章醇酚醚8.1命名下列化合物答案：Fulin 湛師a.(3Z)戊烯醇 (3Z)penten1ol b.2溴丙醇 2bromopropanolc.2,5庚二醇 2,5heptanediol d.4苯基2戊醇 4phenyl2pentanole.(1R,2R)2甲基環(huán)己醇 (1R,2R)2methylcyclohexanolf.乙二醇二甲醚 ethanediol1,2dimethylether g.(S)環(huán)氧丙烷 (S)1,2epoxypropaneh.間甲基苯酚 mmethylphenol i.1苯基乙醇 1phenylethanolj.4硝基1萘酚 4nitro1naphthol8.2寫出分子式符合C5H12O的所有異構(gòu)體（包括立體異構(gòu)），命名，指出伯仲叔醇。 或 1-戊醇（伯醇）或 2-戊醇（仲醇）或 3-戊醇（仲醇）或 3-甲基-1-丁醇（伯醇）或 3-甲基-2-丁醇（仲醇）或 2-甲基-2-丁醇（叔醇）或 2-甲基-1-丁醇（伯醇）或 2，2-二甲基丙醇（伯醇）包括以下6種立體異構(gòu):8.3說明下列異構(gòu)體沸點(diǎn)不同的原因。a.CH3CH2CH2OCH2CH2CH3(b.p.90.5), (CH3)2CHOCH(CH3)2(b.p.68)b.(CH3)3CCH2OH(b.p.113), (CH3)3C-O-CH(b.p.55)答案：a. 因?yàn)楹笳叩姆种С潭缺容^大，則分子間的接觸面積減小，從而分子間作用力減小，因此沸點(diǎn)較低；b. 因?yàn)榍罢吣軌蛐纬煞肿娱g氫鍵，導(dǎo)致作用力增加，沸點(diǎn)較高。8.4下列哪個正確的表示了乙醚與水形成的氫鍵。 答案：b. 正確地表示了乙醚與水形成的氫鍵。8.5完成下列轉(zhuǎn)化： 答案： 8.6用簡便且有明顯現(xiàn)象的方法鑒別下列各組化合物 答案：a. Ag(NH3)2+（炔氫反應(yīng)） b. FeCl3或Br2 c. 濃H2SO4和K2Cr2O7 （濃H2SO4能使醇脫水；K2Cr2O7能氧化醚） d. 濃H2SO4（能使醇脫水）8.7下列化合物是否可形成分子內(nèi)氫鍵？寫出帶有分子內(nèi)氫健的結(jié)構(gòu)式。答案：a,b,d可以形成第二種答案: 8.8寫出下列反應(yīng)的歷程答案；8.9 寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物或反應(yīng)物：答案： 8.10 4叔丁基環(huán)己醇是一種可用于配制香精的原料，在工業(yè)上由對叔丁基酚氫化制得。如果這樣得到的產(chǎn)品中含有少量未被氫化的對叔丁基酚，怎樣將產(chǎn)品提純？答案：用NaOH水溶液萃取洗滌除去叔丁基酚8.11 分子式為C5H12O的A，能與金屬鈉作用放出氫氣，A與濃H2SO4共熱生成B。用冷的高錳酸鉀水溶液處理B得到產(chǎn)物C。C與高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B與HBr作用得到D（C5H11Br），將D與稀堿共熱又得到A。推測A的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式表明推斷過程。答案： 推斷過程：分子式為C7H8O的芳香族化合物A，與金屬鈉無反應(yīng)；在濃氫碘酸作用下得到B及C。B能溶于氫氧化鈉，并與三氯化鐵作用產(chǎn)生紫色。C與硝酸銀乙醇溶液作用產(chǎn)生黃色沉淀，推測A，B，C的結(jié)構(gòu)，并寫出各步反應(yīng)。8.12 用IR或1H NMR來鑒別下列各組化合物，選擇其中一種容易識別的方法，并加以說明。a.正丙醇與環(huán)氧丙烷 b.乙醇與乙二醇 c.乙醇與1,2-二氯乙烷 d.二正丙基醚與二異丙基醚答案：a.用1H NMR圖識別，正丙醇有四組峰；環(huán)氧丙烷只有三組峰；b.用IR圖識別，在36003200cm-1有一寬中強(qiáng)峰是乙醇，而乙二醇因有對稱性在此處無吸收峰；c.用1H NMR圖識別，乙醇有三組峰，1,2-二氯乙烷只有一組峰；d.用IR圖識別，異丙基在1370和1385cm-1出現(xiàn)等強(qiáng)度的兩個峰。第二種答案：a、IR；羥基特征峰；b、NMR；峰面積比值；