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緒論1、 高分子材料在藥劑學(xué)中的應(yīng)用(1) 作為片劑(濕法制?;蛑苯訅浩┖鸵话愎腆w制劑(膠囊劑)的崩解劑、黏合劑、賦形劑、外殼(2)作為緩釋、控釋制劑的骨架材料和包衣材料(3)作為液體制劑和半固體制劑的輔料(4)作為生物黏著性材料(5)可生物降解的高分子材料(6)用作新型給藥裝置的組件(7)用作藥品的包裝材料第2章 、高分子的結(jié)構(gòu)合成和化學(xué)反應(yīng)1、 高分子化合物:是以共價(jià)鍵連接的若干重復(fù)單元所形成的長(zhǎng)鏈結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的大分子化合物2、 重復(fù)單元連接成的線型大分子,類似一條長(zhǎng)鏈,因此重復(fù)單元又稱為鏈節(jié)3、 n代表重復(fù)單元數(shù),又稱聚合度4、 重復(fù)單元是高分子鏈的基本組成單位5、 什么是塑料、纖維和橡膠(1) 塑料是指在一定條件下(如壓力和溫度)具有流動(dòng)性和可塑性的高分子材料、 (2)纖維是具有一定強(qiáng)度的線狀或絲狀高分子材料的總稱 (3)橡膠是在室溫下具有高彈性的高分子材料分類依據(jù):按聚合物來(lái)源|:天然高分子材料、合成高分子材料。例纖維素、聚已二醇 按聚合基本反應(yīng):加聚樹脂、縮聚樹脂。例丙烯酸樹脂、酚醛樹脂 按大分子形狀:線型、體型。例聚乙烯醇、固化硅橡膠科學(xué)分類:有極高分子、元素有機(jī)高分子、無(wú)機(jī)高分子6、 高分子的結(jié)構(gòu)特點(diǎn):按其研究單元不同分為高分子鏈結(jié)構(gòu)和高分子聚集態(tài)結(jié)構(gòu)兩大類,鏈結(jié)構(gòu)是指分子的結(jié)構(gòu)和形態(tài),即分子內(nèi)結(jié)構(gòu)。分子內(nèi)結(jié)構(gòu)包含兩個(gè)層次:近程結(jié)構(gòu)和遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)。聚集態(tài)結(jié)構(gòu)是指高分子材料整體的內(nèi)部結(jié)構(gòu),包括晶態(tài)結(jié)構(gòu)、非晶態(tài)結(jié)構(gòu)、取向結(jié)構(gòu)和織態(tài)結(jié)構(gòu)。7、 形成高分子鏈時(shí)的三種不同鍵接順序:頭-頭鍵接、尾-尾鍵接、頭-尾鍵接。(舉例)8、 含M1M2兩種單體的共聚物分子鏈的結(jié)構(gòu)單元有以下四種典型的排列方式;無(wú)規(guī)共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物。無(wú)規(guī)共聚物 -A-B-B-A-B-A-A-A-B-A-A-B-A-交替共聚物 -A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-B-A-嵌段共聚物 -A-A-A-A-B-B-B-B-B-A-A-A-A-9、 這種由線型或支化高分子轉(zhuǎn)變成網(wǎng)狀高分子的過(guò)程稱做交聯(lián)10、 互穿(interpenetration)是一種不同于支化、交聯(lián)、共聚的反應(yīng)形成的互穿聚合物網(wǎng)絡(luò) 11、 端基是指高分子鏈終端的化學(xué)基團(tuán),雖然端基在高分子鏈中所占比例很少,但端基可以 直接影響高分子鏈性能,尤其是熱穩(wěn)定性。12、 間同立構(gòu)、全同立構(gòu)、無(wú)規(guī)立構(gòu)比較13、 聚集態(tài)結(jié)構(gòu)是指高分子鏈間的幾何排列,又稱三次結(jié)構(gòu),也稱為超分子結(jié)構(gòu)。14、 高分子間相互作用力是非鍵合原子間、基團(tuán)之間和分子之間的內(nèi)聚力,包括范德華力和氫鍵。15、 影響結(jié)晶過(guò)程的因素:鏈對(duì)稱性、鏈規(guī)整性、分子間相互作用、除上述因素外,溫度、應(yīng)力、雜志等對(duì)結(jié)晶均有不同程度的影響。16、 兩相結(jié)構(gòu)模型,這個(gè)模型假設(shè)聚合物具有晶區(qū)和非晶區(qū)兩相并存的特殊結(jié)構(gòu),并且每一個(gè)高分子鏈可以貫穿好幾個(gè)晶區(qū)和非晶區(qū)。17、 在聚合物內(nèi)摻雜有添加劑或其他雜質(zhì),或者將性質(zhì)不同的兩種聚合物混合起來(lái)成為多組分復(fù)合材料,就存在不同聚合物之間或聚合物與其他成分之間如何堆砌排列的問(wèn)題,即所謂的織態(tài)結(jié)構(gòu)。18、 聚合反應(yīng)是指由低分子單體合成高分子化合物的化學(xué)反應(yīng)19、 聚合反應(yīng)按照單體與聚合物在元素組成和結(jié)構(gòu)上的變化,分為加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)20、 加聚反應(yīng):是指單體經(jīng)過(guò)加成聚合起來(lái)的反應(yīng),所得產(chǎn)物稱之為加聚物21、 縮聚反應(yīng):是指單體間通過(guò)縮合反應(yīng),脫去小分子,聚合成高分子的反應(yīng),所得產(chǎn)物稱之為縮聚物22、 聚合反應(yīng)按照聚合機(jī)理的不同分為鏈鎖聚合和逐步聚合23、 鏈鎖聚合:是指整個(gè)聚合反應(yīng)是由鏈引發(fā),鏈增長(zhǎng),鏈終止等基元反應(yīng)組成。其特征是瞬間形成分子量很高的聚合物,分子量隨反應(yīng)時(shí)間變化不大,反應(yīng)需要活性中心。它們的反應(yīng)活性中心分別為自由基、陽(yáng)離子、陰離子24、 烯類單體的加聚反應(yīng)大多數(shù)屬于鏈鎖聚合反應(yīng)。25、 逐步聚合反應(yīng):反映大分子形成過(guò)程中的逐步性。反應(yīng)初期單體很快消失,形成二聚體、三聚體、四聚體等低聚物,隨后這些低聚物間進(jìn)行反應(yīng),分子量隨反應(yīng)時(shí)間逐步增加。在逐步聚合全過(guò)程中,體系由單體和分子量遞增的一系列中間產(chǎn)物所組成。絕大多數(shù)的縮聚反應(yīng)屬逐步聚合反應(yīng)。26、 引發(fā)劑的類型:解熱型引發(fā)劑、氧化還原引發(fā)劑27、 自由基聚合反應(yīng)機(jī)制鏈引發(fā):是形成單體活性中心的反應(yīng)。它包括兩步反應(yīng)鏈增長(zhǎng)反應(yīng)鏈終止反應(yīng)28、 縮聚反應(yīng)是由含有兩個(gè)或兩個(gè)以上官能度的單體分子間逐步縮合聚合形成聚合物,同時(shí)析出低分子副產(chǎn)物的化學(xué)反應(yīng),是合成聚合物的重要反應(yīng)之一29、 縮聚反應(yīng)按照生成聚合物的結(jié)構(gòu)不同可分為線型縮聚反應(yīng)和體型縮聚反應(yīng)兩類30、 線型縮聚是指參加反應(yīng)的單體都具有兩個(gè)官能團(tuán)、若參加反應(yīng)的單體中至少有一種帶有三個(gè)以上的官能團(tuán),則可在這種單體上沿三個(gè)方向增長(zhǎng)成大分子,形成支鏈聚合物。31、 線型縮聚反應(yīng)的特點(diǎn):逐步性、成還性、平衡反應(yīng)32、 本體聚合:本體聚合是指單體本身不加其他介質(zhì),只加入少量引發(fā)劑或直接在熱、光、輻射能作用下進(jìn)行聚合的方法。33、 將單體溶解在溶劑中經(jīng)引發(fā)劑引發(fā)的聚合方法稱為溶液聚合34、 在強(qiáng)烈攪拌和分散劑作用下,單體以液滴狀懸浮于水中,經(jīng)引發(fā)劑引發(fā)的聚合方法稱為懸浮聚合35、 單體在乳化劑作用下,分散于水中形成乳狀液,經(jīng)引發(fā)劑引發(fā)的聚合方法稱乳液聚合。 36、 兩種單體分別溶于互不相溶的溶劑中,在兩相界面處發(fā)生的縮聚反應(yīng)稱界面縮聚。36、 根據(jù)聚合度和側(cè)基或端基的變化,聚合物的化學(xué)(轉(zhuǎn)化)反應(yīng),可分為三類:(1)基團(tuán)反應(yīng):指聚合物的側(cè)基、端基發(fā)生化學(xué)反應(yīng),聚合度基本不變2)交聯(lián)反應(yīng):指高分子鏈間成鍵而產(chǎn)生交聯(lián)結(jié)構(gòu)的化學(xué)反應(yīng),聚合度變大。(3)降解反應(yīng):指高分子鏈斷裂而發(fā)生解聚、無(wú)規(guī)斷裂等化學(xué)反應(yīng),其聚合度變小。37、生物降解通常是指聚合物在生物環(huán)境中 (水、酶、微生物等作用下)大分子的完整性受到破壞,產(chǎn)生碎片或其他降解產(chǎn)物的現(xiàn)象。降解的特征是:分子量下降38、生物降解的聚合物根據(jù)來(lái)源不同可分為天然和合成生物降解聚合物兩大類39、在醫(yī)藥領(lǐng)域中用于外科修復(fù)、吸收性腸線、藥物植入型控釋制劑和注射用控釋制劑。40、影響聚合物生物降解水解速度的因素有:1、聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu),2、結(jié)晶度和相對(duì)分子質(zhì)量,3、PH,4、共聚物的組成,5、酶降解,6、殘留單體和其他小分子物質(zhì)的存在,7、其他因素。41、相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定方法:(1)端基測(cè)定法(2)黏度測(cè)定法(3)光散射法第三章、高分子材料的物理化學(xué)性質(zhì)1、簡(jiǎn)述說(shuō)一下高分子的溶解過(guò)程:高分子的溶解是一個(gè)緩慢的過(guò)程,其過(guò)程可分為兩個(gè)階段:一是溶脹,二是溶解。溶脹是指溶劑分子擴(kuò)散進(jìn)入高分子的內(nèi)部,使其體積膨脹的現(xiàn)象。高分子的溶解時(shí)首先是溶劑小分子滲透進(jìn)入高分子內(nèi)部,撐開分子鏈,增加其體積,形成溶脹的聚合物。當(dāng)聚合物被溶脹后,可能有兩種發(fā)展結(jié)果:一是無(wú)限溶脹至溶解,另一種是有限溶脹。2、溶劑的選擇原則:溶度參數(shù)相近原則、極性相似相溶原則、溶劑化原則。3、藥物通過(guò)聚合物的擴(kuò)散簡(jiǎn)要來(lái)說(shuō)有兩類模型:一類是貯庫(kù)裝置,另一類是骨架裝置。4、藥物由裝置的擴(kuò)散過(guò)程有以下幾個(gè)步驟:(1)藥物溶出并進(jìn)入周圍的聚合物或空隙(2)由于存在濃度梯度,藥物分子擴(kuò)散通過(guò)聚合物屏障。(3)藥物由聚合物解吸附。(4)藥物擴(kuò)散進(jìn)入液體或介質(zhì)。5、凝膠(gel)是指溶脹的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)高分子,即聚合物 分子間相互連結(jié),形成空間網(wǎng) 狀結(jié)構(gòu),而在網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的孔隙中又填充了液體介質(zhì)6、根據(jù)高分子交聯(lián)鍵性質(zhì)的不同,凝膠可分為兩類:一類是化學(xué)凝膠:一類是物理凝膠。7、(1)化學(xué)凝膠:是指大分子通過(guò)共價(jià)鍵連接形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的 凝膠,一般通過(guò)單體聚合或化學(xué)交聯(lián)制得。(2)物理凝膠:是指大分子間通過(guò)非共價(jià)鍵(通常為氫鍵或范德華力)相互連結(jié),形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。8、凝膠的性質(zhì):觸變性、溶脹性、脫水收縮性、透過(guò)性。9、淀粉的生產(chǎn)主要是物理過(guò)程,其工藝過(guò)程有以下幾部分(1)原料預(yù)處理、(2)浸泡、(3)粗破碎、(4)細(xì)研磨、(5)分離、脫水、干燥。10、纖維素的重要性質(zhì):化學(xué)反應(yīng)性、氫鍵的作用、吸濕性、溶脹性、機(jī)械降解特性、可水解性。第七章1、藥品包裝有塑料:聚稀烴、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、纖維素類、離聚物2、橡膠常用助劑:增塑劑、穩(wěn)定劑、抗氧劑、填充劑、硫化機(jī)、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑增塑劑:增塑劑通常為對(duì)熱和化學(xué)物質(zhì)穩(wěn)定的小分子有機(jī)化合物,在一定比例范圍了內(nèi)與聚合物形成均一、穩(wěn)定的相容體系、增塑劑和聚合物之間一般物化學(xué)鍵結(jié)合。穩(wěn)定劑:可以增加材料在加工過(guò)程和模塑后的穩(wěn)定性,通常為了對(duì)抗熱和光的綜合效應(yīng)。抗氧劑:廣泛應(yīng)用于防止和延緩聚合物的氧化降解。填充劑:字惰性的固體物質(zhì)??轨o電劑:聚合物及其制
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