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高分子物理期末考點歸納凝聚態(tài):為物體的物理狀態(tài),是根據(jù)物質(zhì)的分子運動在宏觀的力學性能上的表現(xiàn)來分的,通常包括固體,液體,氣體。內(nèi)聚能密度:單位摩爾體積的內(nèi)聚能密度,CED=E/Vm。晶系:根據(jù)晶體的特征對稱元素所進行的分類。結(jié)晶度:式樣中結(jié)晶部分所占的質(zhì)量分數(shù)或者體積分數(shù)。取向:在某種外力作用下,分子鏈或其他結(jié)構(gòu)單元沿著外力作用方向擇優(yōu)排列。取向度:聚合物中分子鏈、鏈段、晶體或相區(qū)等取向單元有序排列的程度。 相容性:在兩相或多相聚合物共混物或復合物中相與相之間的界面黏結(jié)能力。 多組分聚合物:高分子合金,由兩種或兩種以上高分子材料構(gòu)成的復合體系。自組裝:是指基本結(jié)構(gòu)單元(分子,納米材料,微米或更大尺度的物質(zhì))自發(fā)形成有序結(jié)構(gòu)的一種技術(shù)。溶度參數(shù):內(nèi)聚能密度的平方根。Huggins參數(shù):高分子溶液與溶劑混合時相互作用能的變化。溶液:是指高分子稀溶液在溫度下(Flory溫度),分子鏈段間的作用力,分子鏈段與溶劑分子間的作用力,溶劑分子間的作用力恰好相互抵消,形成無擾狀態(tài)的溶液。 第二維利系數(shù)(A2):高分子鏈段與溶劑分子間的相互作用。相圖:表達在平衡條件下環(huán)境約束(如溫度和壓力)、組分、穩(wěn)定相態(tài)及相組成之間關(guān)系的幾何圖形。 聚電解質(zhì)溶液:結(jié)構(gòu)單元中含有可解離的離子基團的聚合物溶液。脆-韌轉(zhuǎn)變點:在一定的應(yīng)變速率下,作斷裂應(yīng)變和屈服應(yīng)力分別與溫度T的關(guān)系曲線,兩條曲線的交點就是脆-韌轉(zhuǎn)變點。細頸:高分子材料式樣條在拉伸實驗中,式條在某點橫截面快速下降的現(xiàn)象。剪切帶:只發(fā)生在局部帶狀區(qū)域內(nèi)的剪切變形。銀紋,聚合物在張應(yīng)力作用下,于材料某些薄弱地方出現(xiàn)應(yīng)力集中而產(chǎn)生局部塑性形變和取向,以致在材料表面或內(nèi)部垂直于應(yīng)力方向上出現(xiàn)長度為100m左右,寬度為10m左右,厚度為1m的微細凹槽。應(yīng)力集中:受材料在形狀,尺寸急劇變化的局部或內(nèi)部缺陷(孔,裂縫)的附近出現(xiàn)應(yīng)力顯著增大的現(xiàn)象。疲勞:材料或構(gòu)件在周期應(yīng)力作用下斷裂或失效的現(xiàn)象,是材料在使用中常見的破裂形式。柔順性:高分子鏈能夠改變其構(gòu)象的性質(zhì)稱為。1,共軛雙鍵、芳雜環(huán),柔順性。2,側(cè)基極性+,相互間的作用力+,柔順性,側(cè)基體積+,空間位阻+,對鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)愈不利,使鏈的剛性+.3,分子鏈+,柔順性+。Tg:玻璃化溫度是高分子的鏈段從凍結(jié)到運動(或反之)的一個轉(zhuǎn)變溫度。1,柔順性+, Tg。2,側(cè)基極性+,Tg+,冷卻速率+,Tg+。3,Tg全同間同,Tg順式間位,Tm反式順式。3,對稱性+,規(guī)整性+,Tm。4,增塑劑,Tm,淬火,Tm,退火,Tm+。5,共聚,Tm,嵌段共聚輕微,交替共聚急速。7,雜質(zhì)Tm,分子量+,Tm+。Tf:1,柔性+,Tf。2,極性+,Tf+。3,分子量+,Tf+。4,外力+,作用時間+,Tf。結(jié)晶能力:1,對稱性+,規(guī)整性+,結(jié)晶能力+。2,分子量+,結(jié)晶能力。3,柔順性,結(jié)晶能力。4,無規(guī)共聚、支化,交聯(lián)+,結(jié)晶能力。1,高分子結(jié)構(gòu)層次圖1,鏈結(jié)構(gòu) a,近程結(jié)構(gòu)(一次結(jié)構(gòu)) 構(gòu)造:化學組成,鏈接方式,鏈的幾何構(gòu)成,支化交聯(lián);構(gòu)型:幾何(順反)異構(gòu),旋光異構(gòu)。b,遠程結(jié)構(gòu)(二次結(jié)構(gòu)) 分子量大小與分布;鏈構(gòu)象。2,聚集態(tài)結(jié)構(gòu) c,三次結(jié)構(gòu) 晶態(tài),非晶態(tài),取向態(tài),液晶態(tài) d,高次結(jié)構(gòu) 織態(tài)結(jié)構(gòu)2,非晶態(tài)聚合物的溫度-形變曲線A,玻璃態(tài),鍵長和鍵角的振動,形變量小0.01%-0.1%。B,高彈態(tài),鏈段通過內(nèi)旋轉(zhuǎn)由卷曲到伸展運動,形變量大100%-1000%。C,粘流態(tài),高分子鏈之間重心不可逆轉(zhuǎn)移,形變量隨時間延長而發(fā)展,形變不可逆。熱塑性塑料和薄膜:TbTTg。纖維:TbTTm。橡膠:TgTTd。熱固性塑料:TbTTd。3,結(jié)晶速度-溫度曲線分布圖區(qū),在Tm以下10-30度,是過冷區(qū),即使放入晶核也不會結(jié)晶。區(qū),位于區(qū)30-60度,主要異相成核,均相成核速率很慢,控制因素為異相成核,區(qū),均相成核區(qū),生成大量的晶核,結(jié)晶速率很大,控速因素為均相成核,是聚合物加工成型發(fā)生結(jié)晶的主要區(qū)域。區(qū),盡管成核速率很大,但是擴散速率慢,結(jié)晶速度隨溫度的降低變得越來越慢。4,非晶態(tài)聚合物的應(yīng)力應(yīng)變曲線。 彈性階段 普彈形變-鍵長鍵角的變化。 塑性階段 屈服-在應(yīng)力作用下,鏈段開始運動應(yīng)變軟化-由鍵長鍵角的變化轉(zhuǎn)變?yōu)殒湺芜\動大型變,強迫高彈形變-在較大外力作用下鏈段由卷曲向伸展運動,構(gòu)象伸展。粘流形變 應(yīng)變硬化-分子鏈沿外力方向伸展成取向結(jié)構(gòu) 斷裂-分子鏈發(fā)生斷裂5,蠕變及應(yīng)力松弛 聚合物分子運動的特點表現(xiàn)在三個方面,即多重性、時間依賴性 、溫度依賴性。非晶聚合物塑料時其使用溫度范圍為TbTTg。而結(jié)晶聚合物作為塑料使用時的有效使用溫度范圍是TbTTd。交聯(lián)橡膠的使用溫度圍是TgTTd。纖維TbTMwMMn。Z重粘數(shù)。取向度測定方法有:1.熱傳導法,測定的是晶區(qū)中的小結(jié)構(gòu)單元的取向;2.雙折射法,測定的是晶區(qū)與非晶區(qū)中鏈段的取向;3.X射線衍射法,測定的是晶區(qū)晶胞的取向;4.聲速法,測定的是晶區(qū)與非晶區(qū)中分子的取向.結(jié)晶度測試方法:密度法,DSC,XRD法。溶劑對聚合物溶解能力判定:極性相近,內(nèi)聚能密度相近,溶劑化原則,X11/2。體積排除色譜GPC:體積排除理論,大小依次流出,體積越小,淋出體積越大。內(nèi)聚能:定義為克服分子間的作用力,把一摩爾液體或固體分子移到其分子間的引力范圍這外所需要的能量.無規(guī)線團模型(非晶態(tài)模型):Flory認為,非晶態(tài)高聚物的本體中,分子鏈的構(gòu)象與在溶液中一樣,呈無規(guī)線團狀,線團分子之間是無規(guī)纏結(jié)的,因而非晶態(tài)高聚物在聚集態(tài)結(jié)構(gòu)上是均相的.均相成核:是由熔體中的高分子鏈段靠熱運動形成有序排列的鏈束為晶核.有時間依賴性.異相成核:是以外來的雜質(zhì)、未完全熔融的殘余結(jié)晶聚合物、分散的小顆粒固體或容器的壁為中心,吸附熔體中的高分子鏈作有序排列而形成晶核.與時間無關(guān).Fox-Flory為代表的自由體積理論. 聚合物鏈堆砌是松散的,存在一部分空隙,稱為自由體積,可以認為是比容和分子實際占有空間之差。Tg以上時自由體積較大,鏈段能夠通過向自由體積轉(zhuǎn)動或位移而改變構(gòu)象.當溫度降至臨界溫度Tg時,自由體積達到最低值,并被凍結(jié),再降低也保持恒定值.實驗發(fā)現(xiàn)所有聚合物在Tg以下時自由體積分數(shù)fg都接近于2.5%,這就是所謂的”等自由體積”.玻璃化溫度以上某溫度T時的聚合物的自由體積分數(shù).蠕變(creep):就是在一定溫度和較小的恒定應(yīng)力下,聚合物形變隨時間而逐漸增大的現(xiàn)象。蠕變反映了材料的尺寸穩(wěn)定性和長期負載能力。應(yīng)力松馳(stress relaxtion):就是在固定的溫度和形變下,聚合物內(nèi)部的應(yīng)力隨時間增加而逐漸減弱的現(xiàn)象。滯后(retardation):是高聚物在交變應(yīng)力作用下,應(yīng)

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