華西銀臘梅揮發(fā)油化學(xué)成分的研究.doc

西北植物學(xué)報(bào) ,2006 ,26 (7) :1478 - 1481Act a B ot . B o r e a l. 2Occi de nt . Si n. 文章編號 :100024025 (2006) 0721478204 3華西銀臘梅揮發(fā)油化學(xué)成分的研究康杰芳 ,李 燾 ,王喆之 3( 陜西師范大學(xué) 生命科學(xué)學(xué)院 ,藥用植物資源與天然藥物化學(xué)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 ,西安 710062)摘 要 :用水蒸氣蒸餾法提取華西銀臘梅揮發(fā)油 ,并用氣相色譜2質(zhì)譜 ( GC2M S) 聯(lián)用技術(shù)對其揮發(fā)油的化學(xué)成分進(jìn) 行分析 ,結(jié)果共鑒定了其中的 39 種成分 ,所鑒定成分含量約占總檢出量的 87 . 83 % 。其化學(xué)成分主要為 ( Z , Z) 29 ,122十八碳二烯酸甲酯 (9 . 00 %) ,壬醛 (5 . 83 %) ,二十一烷 (5 . 69 %) ,二十烷 ( 5 . 08 %) ,辛炔酸 ( 4 . 50 %) ,2 ,6 ,10 ,152四甲基十七烷 (3 . 93 %) , ( Z) 262十八烯酸甲酯 (3 . 65 %) ,3 ,82二甲基十一烷 ( 3 . 52 %) ,12十六碳炔 ( 3 . 31 %) ,肉豆蔻 酸 (2 . 86 %) ,月桂醛 (2 . 81 %) ,壬酸 (2 . 23 %) ,5 ,6 ,7 ,72四氫24 ,4 ,7三甲基22 (4 H) 2苯并呋喃酮 (2 . 18 %) 等 。 關(guān)鍵詞 :華西銀臘梅 ;揮發(fā)油 ;氣相色譜2質(zhì)譜中圖分類號 : Q946 ; Q949 . 751 . 8 文獻(xiàn)標(biāo)識碼 : AChemical Const ituents of Volat ile Oil in P ot e n t i l l a a r b us c ul a var . vei t c hiiKA N G J ie2f a ng ,L I Tao , WA N G Zhe2zhi 3( College of Lif e Science s , Shaa nxi No r mal U niver sit y , Key L a bo rato r y of Mi ni st r y of Educatio n fo r Medici nal Plant Re so urce andNat ural Pha r maceutical Che mi st r y , Xian 710062 ,Chi na)Abstract : Volatile oil i n Pot e nt i l l a a rbusc u l a va r . v ei t c hi i wa s e xt ract ed by st ea m di stillatio n a nd t he n 39 of it s c he mical co n stit ue nt s were i de ntified by GC2M S w hich acco unt e d fo r 87 . 83 % of e xt ract ed volatile oil . The se che mical co n stit ue nt s mai nl y i ncl ude d ( Z , Z) 29 , 122oct a deca die noic aci d met hyl e st er ( 9 . 00 %) , no n2 a nal (5 . 83 %) ,he neico sa ne (5 . 69 %) ,eico sa ne (5 . 08) ,22oct ynoic aci d ( 4 . 50 %) ,2 ,6 ,10 ,152t et ra met hyl2hep2 t a deca ne (3 . 93 %) , ( Z) 262oct a dece noic aci d met hyl e st er ( 3 . 65 %) ,3 ,82di met hyl undeca ne ( 3 . 52 %) ,12he xa2 decyne (3 . 31 %) ,t et ra deca noic aci d (2 . 86 %) ,do deca nal (2 . 81 %) ,no na noic aci d (2 . 23 %) ,a nd 5 ,6 ,7 ,7a2t et2ra hydro24 ,4 ,72t ri met hyl22 (4 H) 2be nzof ura no ne (2 . 18 %) .Key words : Pote nt i l l a a rbusc u l a va r . v ei tc h i i ; volatile oil ; GC2M S華西銀臘梅 Pote nt i l l a a rbusc u l a D . Do n va r .v ei tc hi i ( Wil s. ) T. N . L io u , 又 名觀 音茶 、藥 王茶 , 是薔薇科委陵菜屬植物 ,落葉灌木 ,高 11 . 5 m ,產(chǎn) 于中國河北 、陜西 、甘肅 、青海 、湖北 、四川等省 ,生于 海拔 2 3003 400 m 的高山灌叢或草地 ,是保持水 土 、涵養(yǎng)水源的優(yōu)良樹種 ,觀賞性良好 ,且其嫩葉可代茶飲用 ,花 、葉入藥 ,能清熱 ,健胃 、調(diào)經(jīng) ,干品煎服 主治暑熱眩暈 、胃氣不和 、滯食等 1 ,在民間藥用有較長的歷史 , 是一種極具開發(fā)價(jià)值的藥用 、觀賞植物 。目前 ,對華西銀臘梅揮發(fā)油化學(xué)成分的研究國 內(nèi)外均未見報(bào)道 。本實(shí)驗(yàn)通過水蒸氣蒸餾法 ,提取 華西銀臘梅花 、葉的揮發(fā)油 ,采用氣相色譜2質(zhì)譜聯(lián) 用技術(shù)分離 、鑒定其化學(xué)成分 ,并利用峰面積歸一化 法確定了各組分的相對百分含量 ,為探索其藥理活性與揮發(fā)油化學(xué)成分的關(guān)系和進(jìn)一步綜合開發(fā)利用 奠定了基礎(chǔ) 。3 收稿日期 : 2006203221 ;修改稿收到日期 :2006206227基金項(xiàng)目 : 教育部藥用植物資源與天然藥物化學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室項(xiàng)目資助作者簡介 : 康杰芳 ( 1971 - ) ,女 ( 漢族) ,主要研究方向藥用植物開發(fā)與利用 。3 通訊聯(lián)系人 。Co r re spo ndence to : WA N G Zhe2zhi . E2mail :zzwa ng snnu . edu . cn7 期 康杰芳 ,等 :華西銀臘梅揮發(fā)油化學(xué)成分的研究14791 材料與方法1 . 1 材料與儀器華西銀臘梅于 2005 年 6 月 采自 陜 西太 白山 ,植物標(biāo)本由陜西師范大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院任毅教授 鑒定 。GC/ M S2Q P2010 型 氣 相 色 譜2質(zhì) 譜 聯(lián) 用 儀 ( 日 本島津公司) ; M IL L I2Q 超純水儀 ; R E252A A 旋轉(zhuǎn) 蒸發(fā)儀 (上海亞榮生化儀器廠) ; F Z102 微型植物粉碎機(jī) (黃驊市中興有限責(zé)任公司) ; SL 202N 型藥物 電子天平 (上海明橋精密科學(xué)儀器有限公司) ; 蒸餾 萃取裝置等 。乙醚 (天津科密歐化學(xué)試劑開發(fā)中心) 為色譜純 ,無水硫酸鈉 (西安化學(xué)試劑廠) 為分析純 。1 . 2 實(shí)驗(yàn)方法1 . 2 . 1 揮發(fā)油的制備 將新鮮陰干的華西銀臘梅 葉 、花粉碎后稱取 60 g ,按中國藥典 2 水蒸氣蒸餾 法提取揮發(fā)油 ,蒸餾 4 h ,蒸餾液用乙醚萃取 3 次 ,合 并萃取液 ,無水硫酸鈉干燥 ,過濾 ,揮去乙醚 ,得到有 特殊氣味的黃色油狀物 0 . 245 g ,得油率為 0 . 41 % ,密封待用 。1 . 2 . 2 色 譜 及 質(zhì) 譜 分 析 條 件 氣 相 色 譜 條 件 : R T X25M S 5 % dip he nyl295 % di met hyl pol ysilo xne (0 . 25 mm 30 m ,0 . 25 m) 彈性石英毛細(xì)管 ,采用 程序升溫 ,從 80 開始 ,以 8 / mi n 升至 180 ,保持 2 mi n ,再以 5 / mi n 升至 280 ,保持 5 mi n ,載氣為高純 度 氦 氣 ( 99 . 999 %) ; 柱 內(nèi) 載 氣 流 量 1 . 46mL / mi n ,柱前壓 99 . 8 k Pa ;汽化室溫度為 250 ;分 流比為 20 1 ,進(jìn)樣量 2 L 。質(zhì)譜條件 : EI 源 ,離子源溫度 200 ; 接口溫度250 ; 電子能量 70 eV ;倍增器電壓 0 . 9 kV ;溶劑延 時(shí) 3 . 5 mi n ;掃描范圍 40600 a mu 。2 結(jié)果與分析按照上述色譜2質(zhì)譜條件對提取的揮發(fā)油進(jìn)行 分析 ,分離出 46 個峰 (圖 1) 。各色譜峰相應(yīng)的質(zhì)譜 圖經(jīng)人工解析及 N IS T27 和 N IS T147 譜庫檢索 ,并 查對有關(guān)文獻(xiàn) 3 ,鑒定了其中的 39 種化合物 ,用峰 面積歸一化法計(jì)算出各成分的相對百分含量 ,結(jié)果 見表 1 。由表 1 可見 ,華西銀臘梅揮發(fā)油主要以醛 、酯 、 酮 、酸 、芳香族化合物 、烷烴類化合物為主 ,所鑒定成 分占揮發(fā)油總量的 87 . 83 % 。其主要成分為 ( Z , Z) 29 ,122十八碳二烯酸甲酯 (9. 00 %) ,壬醛 (5. 83 %) ,二 十一烷 (5. 69 %) ,二十烷 (5. 08 %) ,辛炔酸 (4. 50 %) ,2 ,6 ,10 ,152四甲基十七烷 (3. 93 %) , ( Z) 262十八烯酸 甲酯 (3. 65 %) ,3 , 82二甲基十一烷 ( 3 . 52 %) , 12十六 碳 炔 ( 3 . 31 %) , 肉 豆 蔻 酸 ( 2 . 86 %) , 月 桂 醛 (2 . 81 %) ,壬酸 (2 . 23 %) ,5 ,6 ,7 ,72四氫24 ,4 ,7三 甲基22 (4 H) 2苯并呋喃酮 (2 . 18 %) ,上述化合物的含量占揮發(fā)油總量的 54 . 59 % 。圖 1 華西銀臘梅揮發(fā)油成分 GC2M S 總離子流圖Fig. 1 GC2M S to tal io ns f lo w diagra m of t he volatile oil in Pote nt i l l a a rbusc ul a va r . vei tc hi i1480西 北 植 物 學(xué) 報(bào) 26 卷表 1 華西銀臘梅揮發(fā)油化學(xué)成分 GC2MS 分析結(jié)果Table 1 Chemical co nstit uent s of t he volatile oil i n Pote nt i l l a a rbusc ul a va r . vei tc hi i by GC2M S峰號No .保留時(shí)間Ret entio n ti me ( mi n)化合物Co mpo nent s分子式Fo r mula相對含量Relative co nt ent ( %)14 . 173苯乙醛 Benzeneacet al de hydeC8 H8 O0 . 6124 . 27232甲基212丁醇丙酯 32Met hyl212but yl p ropa noat eC8 H16 O20 . 4534 . 872壬醛 No nanalC9 H18 O5 . 8344 . 92562甲基23 ,52庚二烯222酮 62Met hyl23 ,52hep t adiene222o neC8 H12 O0 . 9555 . 617( E) 222丁烯醛 ( E) 222But enalC4 H6 O0 . 6165 . 70022丙基丙二酸 22Prop yl malo nic aci dC6 H10 O40 . 9576 . 22862乙基222甲基癸烷 62et hyl222met hyl2Deca neC13 H281 . 7786 . 350水楊酸甲酯 Met hyl salicylat eC8 H8 O31 . 8996 . 56622甲基242庚酮 22met hyl242Hep t a no neC8 H16 O0 . 39106 . 783242二甲基2苯甲醇242di met hyl2Benzenemet ha nolC9 H12 O0 . 41117 . 231壬酸 No nanoic acidC9 H18 O22 . 23127 . 4883 ,32二甲基己烷 3 ,32Di met hyl hexa neC8 H180 . 91137 . 7922 ,22二甲基232己酮 2 ,22di met hyl232Hexa no neC8 H16 O0 . 79148 . 642( E) 232戊烯222酮 ( E) 232Pent en222o neC5 H8 O0 . 47159 . 3172( 突厥酮)2Da ma sceno neC13 H18 O0 . 981710 . 2422 ,6 二甲基212環(huán)己烯212醇酯2 ,62Di met hyl212cyclo hexen212ol acet at eC10 H16 O21 . 551810 . 275( Z) 26 ,102二甲基25292十一烯222酮 ( Z) 26 ,102di met hyl25 ,92U ndecadien222o neC13 H22 O1 . 321910 . 5252 ,22二甲基232己酮 2 ,22di met hyl232Hexa no neC8 H16 O0 . 632010 . 60832乙基232甲基癸烷 32et hyl232met hyl2Deca neC13 H280 . 872111 . 123月桂醛 Do deca nalC12 H24 O2 . 812211 . 25842甲基22 ,4 ,62三叔丁基22 ,52環(huán)己二烯212酮2 ,4 ,62Trit er t2but yl242met hyl22 ,52cyclo hexadien212o neC19 H32 O0 . 812411 . 7175 ,6 ,7 ,72四氫24 ,4 ,72三甲基22 ( 4 H) 2苯并呋喃酮5 ,6 ,7 ,72t et ra hydro24 ,4 ,72t ri met hyl22 ( 4 H) 2Benzof urano neC11 H16 O22 . 182511 . 836肉豆蔻酸 Tet radeca noic acidC14 H28 O22 . 862612 . 382十四烷 Tet radecaneC14 H301 . 972813 . 9853 ,82二甲基十一烷 3 ,82Di met hyl undeca neC13 H283 . 523014 . 341十五醛 Pent adeca nalC15 H30 O2 . 043115 . 9332 ,6 ,10 ,152四甲基十七烷2 ,6 ,10 ,152t et ra met hyl2Hep t adecaneC21 H441 . 493316 . 8976 ,10 ,142三甲基222十五酮6 ,10 ,142t ri met hyl222Pent adeca no neC18 H36 O2 . 363417 . 483鄰苯二甲酸2二 ( 22甲基丙基) 酯1 ,22Benzenedica r bo xylic acid , bi s ( 22met hylp rop yl) e st erC16 H22 O40 . 883618 . 475152甲基2棕櫚酸甲酯152met hyl2Hexadeca noic acid , met hyl e st erC18 H36 O21 . 453719 . 175正十六酸 n2Hexadeca noic acidC16 H32 O22 . 703821 . 724( Z , Z) 29 ,122十八碳二烯酸甲酯C19 H34 O29 . 003921 . 826( Z) 2 62十八烯酸甲酯 ( Z) 262Oct adecenoic acid , met hyl e st erC19 H36 O23 . 654022 . 46412十六碳炔 12HexadecyneC16 H303 . 314122 . 593辛炔酸 22Oct ynoic acidC8 H12 O24 . 504223 . 5322 ,6 ,10 ,152四甲基十七烷 2 ,6 ,10 ,152t et ra met hyl2Hep t adeca neC21 H443 . 934426 . 920二十烷 Eico sa neC20 H425 . 084527 . 4742 ,22亞甲基雙 62( 1 ,12二甲基乙基) 242甲基2酚 2 ,22met hylenebi s 62( 1 ,12di met hylet hyl) 242met hyl2Phenol C22 H32 O22 . 04( Z , Z) 29 ,122Oct adecadienoic acid met hyl e st er 46 28 . 509 二十一烷 He neico sa n C21 H 44 5 . 69 華西銀臘梅揮發(fā)油中的很多成分具有生物活 性 ,壬醛有愉快的杏子香型 , 可以用于調(diào)配日化香 精 4 ;水楊酸甲酯具有冬青油香型 5 ,有消炎鎮(zhèn)痛 、醒神的作用 ,同時(shí)對病原真菌灰葡萄孢有抑制作用 ,亦可作為植物信號分子誘導(dǎo)受侵染植株或相鄰植株的健康組織防衛(wèi)基因的表達(dá) 6 ;2突厥酮具有蜜香 和果香 ,是名貴精油的重要成分之一 ,其香氣優(yōu)雅 、 持久 ,被廣泛應(yīng)用于高級化妝品 、食品 、飲料 、煙草等方面 7 ;月桂醛具有特殊的脂肪氣息 ,稀釋后有近似 紫羅蘭的香味和木質(zhì)的味道 8 ,上述多種成分構(gòu)成7 期 康杰芳 ,等 :華西銀臘梅揮發(fā)油化學(xué)成分的研究1481了華西銀臘梅獨(dú)特的香氣特征 。亞油酸等不飽和脂肪酸及其衍生物有降低血脂 、抑制血小板聚集 、促進(jìn) 膽固醇代謝和增強(qiáng)機(jī)體免疫等作用 ; 肉豆蔻酸在體 內(nèi)外均有顯著的抗腫瘤作用 ,可有效誘導(dǎo)腫瘤細(xì)胞凋亡 9 1 ,同時(shí)它能誘導(dǎo)紅豆杉細(xì)胞產(chǎn)生活性氧而影 響抗癌藥物紫杉醇的合成 10 1 ;鄰苯二甲酸酯有抗氧化 、抗癌 、抗 菌 及 驅(qū) 蟲 避 蚊 等 活 性 11 1 。因 此 , 華 西銀臘梅揮發(fā)油化學(xué)成分具有較高的藥用價(jià)值和經(jīng)濟(jì) 價(jià)值 。通過對華西銀臘梅揮發(fā)油化學(xué)成分的分析與評價(jià) ,為其化學(xué)成分的深入研究 、創(chuàng)制中成藥新品種 、 開發(fā)天然香料及綜合利用提供了科學(xué)依據(jù) 。參考文獻(xiàn) : 1 1 中國科學(xué)院西北植物研究所. 秦嶺植物志 ( 第一卷第二冊) M 1 . 北京 :科學(xué)出版社 ,1974 :547 - 549 . 2 1 中國藥典. 2000 年版 ( 一部) S 1 . 2000 :附錄 64 . 3 1 叢浦珠. 質(zhì)譜學(xué)在天然有機(jī)化學(xué)中的應(yīng)用 M 1 . 北京 :科學(xué)出版社 ,1987 :545 . 4 1 何 堅(jiān) ,孫寶國. 香料工業(yè)簡述. 天然香料化學(xué)與工藝學(xué) M 1 . 北京 :化學(xué)工業(yè)出版社. 5 1 FA N ZH Q ( 范正琪) ,L I J Y( 李紀(jì)元) , TIA N M ( 田 敏) ,L I X L ( 李辛雷) . 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