丁基與鹵化丁基橡膠的性能用途及研發(fā).pdf

綜 述 石 化 技 術(shù) 2 0 0 9 1 6 1 6 4 P ETROCHEMI CAL I NDUS TRY T ECHNOLOGY 丁基與鹵化丁基橡膠的性能用途及研發(fā) 張鍵 中國石油化工股份有 限公 司北京燕 山分公司合成橡膠事業(yè)部 北京 1 0 2 5 0 0 摘要 介紹了丁基橡膠 I I R 鹵化丁基橡膠的性能 用途及其 生產(chǎn)技術(shù)研發(fā)熱點 闡述了合成 I I R在改進(jìn) 聚合 反應(yīng)器 淤漿穩(wěn)定化技術(shù) 反應(yīng)過程控制以及改進(jìn)稀釋劑等方面已經(jīng)取得 的突破性進(jìn)展 指 出研發(fā)創(chuàng)新將朝 著 開發(fā)新 型引發(fā)體 系 聚合新工藝 以及控制陽離子聚合技術(shù)等方面發(fā)展 關(guān)鍵詞 丁基橡膠 鹵化丁基橡膠性能應(yīng)用研發(fā)熱點 丁 基橡 膠 I I R 和 鹵化 丁基 橡 膠 H I I R 性 能 獨特 應(yīng)用十分廣泛 可用于制造各種橡膠制品 技 術(shù)經(jīng)濟(jì)作 用極為 重要 2 0 0 7年世 界 I I R產(chǎn)量達(dá) 到 1 1 0 Mr 其 中 H I I R為 0 7 0 Mt 成為 繼 丁苯橡 膠 順 丁橡膠 之后 的第 三大合成 橡膠膠 種 1 I I R 的性能和 用途 1 1結(jié)構(gòu)及性 能 I I R的化 學(xué)不飽 和度 極低 分 子鏈絕 大部分是 惰性 異 丁烯鏈 段 因 而具有 優(yōu) 良的耐氧 耐 臭氧 耐化學(xué) 介質(zhì)和耐 熱老化 性能 異 丁烯單 元 的 甲基 圍繞 主鏈 呈 螺旋形 排 列 排 列 密集 空 間位 阻大 限制了分子熱運動 能有效地阻止氣體分子透過 使其氣 密性極佳 另外還 具有 良好 的吸能特性 電 絕緣性 l 隨著高 分子阻尼 材料在軍 事領(lǐng)域 和民用 產(chǎn) 品上 的廣泛應(yīng) 用 I I R的高阻尼性 能也 越來越受 到重視回 1 2 I I R 的用途 1 2 1 在 輪胎方 面的應(yīng)用 8 0 以上 的 I I R用 于制造輪胎 內(nèi)胎 使 用 I I R 內(nèi)胎可使車胎保持合適氣壓 使外胎與地面接觸 面 的磨 損更均勻 并可 以減少爆 胎 的危 險 即使 在 惡劣條件下 仍能確保車胎的壽命及安全性 膠囊和水胎是輪胎硫化過程中使用的兩種制 品 使用條件較為苛刻 I I R耐熱老化性能優(yōu)異 是 這 兩種制 品的理想用膠 1 2 2在藥用瓶 塞上 的應(yīng)用 理想 的藥 用瓶塞應(yīng) 具有對 氣體 和蒸汽 的低滲 透性 對水 的低吸收率 足夠的彈性 以利于密封和 再密封 良好 的抗 老化性 和抗菌性 并且不 會 因吸 收活性物質(zhì)或從橡膠基質(zhì) 中濾出化學(xué)物質(zhì)而影響 藥 品 質(zhì)量 I I R是 制 造 藥用 瓶 塞 的 良好 材料 但 I I R需要易被萃取的硫磺和促進(jìn)劑硫化 在使用過 程 中存 在與藥 物的相互 作用 甚 至影 響藥物 的物 化 性質(zhì)和藥 理作用 制 約 了 I I R的應(yīng)用 3 5 1 2 3 在其他方 面 的應(yīng)用 利用 I I R防水 彈性 及抗 老化 性能 可生產(chǎn) 建 筑 用防水卷 材 防水襯料 6 3 利 用其耐化 學(xué)介 質(zhì) 耐 熱性 制造 化 工設(shè)備 防腐蝕 襯里 輸送 膠帶 膠 管 及 密封制 品等 利用其 吸能 特性 制造 汽車 和機(jī)械 的減震制品 利用其電絕緣性 制造 電絕緣材料 2 H I I R 的性能和 用途 2 1結(jié)構(gòu)及性 能 H I I R不僅 保 留了 I I R優(yōu)異性 能 由于取 代 鹵 原子 的存 在 使烯丙 基位 的雙鍵被 活化 可 以進(jìn)行 多種 交聯(lián) 反應(yīng) 提 高 了 H I I R的硫 化速 度 改 善 了 與其他橡膠的黏著性和共硫化性 克服了 I I R的 缺點 氯化 丁基橡膠 C I I R 中 C C l 鍵能為 3 3 1 k J mo l 溴化 丁基橡膠 B I I R 中 C B r 鍵能為 2 7 6 k J 收稿 日期 2 0 0 8 1 2 2 4 修 改稿收 到 日期 2 0 0 9 0 2 1 3 作者簡介 張鍵 工程 師 1 9 9 8年 畢業(yè) 于西 安交 通大 學(xué) 化 學(xué)工程專業(yè) 現(xiàn)從 事丁基橡膠 生產(chǎn)和工藝 技術(shù)管理 工 作 聯(lián) 系 電話 0 1 0 6 9 3 3 4 2 1 7 張鍵 丁基 與鹵化 丁基橡膠的性能用途及研 發(fā) 6 5 too l C B r 鍵 的活 性 明顯 比 C C l 鍵 活性高 因 此 B I I R又 比C I I R具有更高的硫化活性 交聯(lián)密 度和 與其他橡膠共 硫化性 能 2 2 HI I R 的用途 2 2 1 在 輪胎上 的應(yīng) 用 隨著輪胎 技術(shù) 的發(fā) 展更新 采用 I I R制造 的 內(nèi)胎 輪 胎將 逐漸 被 由 H I I R制 造 的子午 胎輪 胎 所 取代 目前 8 0 以上的 H I I R用于生產(chǎn)子午胎氣 密層 其作用 是防止胎 內(nèi)的空 氣和濕 氣與輪胎 的 鋼轱 接觸 并保 持輪胎適 宜穩(wěn)定 的氣壓 以達(dá) 到子 午胎 最佳性 能 子 午胎 輪胎 的胎 側(cè)在 使用 過程 中變形 大 屈 撓高 易生熱 要求胎側(cè)膠有 良好的耐屈撓龜裂 耐候性和生熱低的特點 并與胎身和胎面黏結(jié) 良 好 H I I R能很 好地滿 足胎側(cè)膠 的要求 隨著 車速 的提高 和長途 運輸 的發(fā)展 對載重 車用 內(nèi)胎 的耐熱性 和耐疲勞性 要求提 高 I I R也很 難滿足這一 要求 而 H I I R耐熱性優(yōu) 于 I I R 用于 制 造這類 車用 內(nèi)胎是 完全可 以滿足要求 的 2 2 2在藥用 瓶塞上 的應(yīng)用 與 I I R相 比 H I I R硫 化 效率 高 硫 化劑 用 量 少 可實 現(xiàn)無 硫無 鋅硫 化 因此 H I I R在 藥用 瓶 塞 上 的應(yīng) 用更 為普 遍 根 據(jù) 藥 品不 同 可選 用 C I I R 瓶塞或 B I I R瓶 塞 I I R和 H I I R除 了其基本 性能外 具 有對硫 化 體系有 廣泛 的適 應(yīng)性 耐 熱和殺 菌 良好 的密封 和 再密性 以及針刺 入時有 良好 的抗破 碎性 和低毒 性 等優(yōu)點 還 是生產(chǎn) 醫(yī)用密封 制品 的優(yōu) 質(zhì)原料 2 2 3 其他 方面 利用 H I I R耐蒸汽 和耐熱水性 能 制 造蒸汽 膠 管等 膠 管制 品 耐 熱輸 送帶 利 用其 減震 性 制 造 飛機(jī) 船舶及 各種機(jī) 電裝置 等使用 的各種 減震器 利 用其耐 化學(xué)性 和抗 阻燃性 制造 用于特 殊場所 的防核 輻射 耐化學(xué) 耐生物 和 防火 阻燃 的防護(hù) 服 以及防毒 手套和 防毒面具等 3 I I R和 HI I R 的研發(fā)熱 點 3 1 反應(yīng) 器的改進(jìn) 和開發(fā) E x x o n Mo b i l 對其軸 流列管 循環(huán)式 反應(yīng)器 進(jìn)行 改進(jìn) 提高了反應(yīng)器的傳熱和傳質(zhì)效率 7 J 專利 WO 9 3 2 1 2 4 1 提 出 了一種包 括 聚合物 相 由單 體 和 溶劑組成 的液相 和氣 相三個 相態(tài) 的可連續(xù) 淤漿 聚 合的三相 聚合反應(yīng)器 國內(nèi)研 究人 員首次 使用新 型超重力旋轉(zhuǎn)填充床反應(yīng)器成功實現(xiàn)合成 I I R的 聚合 反應(yīng)閻 3 2工藝 技術(shù)及過 程控制 的改進(jìn) 3 2 1 淤漿穩(wěn)定 化技術(shù) 淤漿 法 生產(chǎn) 技術(shù) 缺點 是 反應(yīng) 控制 不穩(wěn) 定 容 易結(jié) 團(tuán) 掛膠 反應(yīng)器 生產(chǎn)效 率低 很 多文 獻(xiàn)研究 了在淤漿 中加入一 種穩(wěn)定劑 抑制 淤漿 的凝 聚 使 之不產(chǎn)生結(jié)團(tuán) 從而有效穩(wěn)定淤漿的技術(shù) 穩(wěn)定劑 可 以是 預(yù)制成 的兼有親聚合 物和 親稀釋劑 的接枝 或嵌段共 聚物 或者是帶 官能 團(tuán)的親稀 釋劑前 驅(qū) 體原位 聚合形成 的穩(wěn)定劑 或某種化 學(xué)試劑 穩(wěn)定 劑可 以和聚合物 共聚或化 學(xué)鍵方 式結(jié)合 達(dá)到穩(wěn) 定淤漿 的作用 2 1 3 2 2 改進(jìn)反應(yīng)體系的稀釋劑 據(jù)報道 E x x o n Mo b i l 對其淤漿法稀釋劑進(jìn)行 了改進(jìn) 并在其法國工廠進(jìn)行了生產(chǎn)測試 l 3 據(jù)稱 在 原 有 反應(yīng) 器 和 冷 凍壓 縮 機(jī) 條 件 下生 產(chǎn) 能 力 更 高 產(chǎn)品性能和原工藝一致 這一技術(shù)也使 I I R在 較 高溫度下 生產(chǎn)成 為可 能 德國 L A N X E S S通過在加有 C 線型 支鏈型 或環(huán)狀烷烴的二氯甲烷中制備 I I R 減少反應(yīng)器壁 結(jié)垢 降低冷 凍設(shè)備 的能耗 3 2 3 氯 甲烷 回收技術(shù) 淤漿 法生產(chǎn)過 程 原 材料特 別是 C H C 1 消耗 量 大 俄 羅斯通 過將排 放 的含 有 C H C l 的氣體通 過水吸收 回收 C H C 1 水溶液 殘余氣體再排人大 氣 減少 C H C 1 的損失 3 2 4聚合反應(yīng) 過程 的控 制 根據(jù)對 聚合物 門尼黏度 事后檢 驗結(jié)果 再改 變引發(fā)劑 流量來穩(wěn) 定 門尼 黏度值是 最常用 的調(diào)節(jié) 方 法 由于 丁基聚合 反應(yīng)過程 的復(fù)雜性 所 以這一 傳 統(tǒng) 的調(diào) 節(jié)方法 已不能適應(yīng)對 產(chǎn) 品穩(wěn) 定性 的嚴(yán)格 要求 各公司開發(fā)了許多反應(yīng)過程控制方法 俄 羅 斯 專 利 R U 2 1 5 5 1 9 5提 出將 引發(fā) 劑 物 流 分 成兩股 在反應(yīng)器不 同位置 加入 反應(yīng) 區(qū) 第 一股 物 流流量 固定不變 改變第二 股物 流流量控 制聚 合 反應(yīng) 穩(wěn)定 聚合物 門尼黏度 門尼 黏度和不 飽和 度是 I I R兩 個重要 性 能指 標(biāo) 對 二者 的控制 是 I I R生 產(chǎn)過程 重要環(huán) 節(jié) E x x o n Mo b i l 開 發(fā) 了一 套產(chǎn) 品性能 在 線監(jiān) 控 技術(shù) 通 過測定相關(guān) 參數(shù)并 在線實 時分析 預(yù)測聚合 物 的 性 能 再用 預(yù)測性能 與要 求性 能之 間的差值 作為 控 制參數(shù)對 相關(guān) 參數(shù)進(jìn) 行調(diào)整 而達(dá) 到控制 聚合物 性 能的 目的 MA M E D O V發(fā) 明 了一 種通 過測 定 反 應(yīng)溫 度 6 6 石化技術(shù) 2 0 0 9年第 1 6卷第 1 期 反應(yīng)物 料的動態(tài) 或動力學(xué) 黏度 和反應(yīng)物 料濃 度的 參數(shù) 按一定規(guī) 則來調(diào)節(jié) 聚合 物 門尼 黏度 的在 線 控 制方法 L A N X E S S則通過 測定進(jìn) 料組 成 異丁 烯 異戊二烯 比值和廢氣中異丁烯的濃度等數(shù)據(jù) 開發(fā)了在線預(yù)測聚合物不飽和度的控制技術(shù) 8 1 3 2 5 新 引發(fā) 體系研究 開發(fā)可在較高溫度下合成 I I R的引發(fā)體系一 直是新引發(fā)體系研究的方向 K E N N E D Y等 9 1 提出 用 鹵代 烷 基 鋁 引發(fā) 體 系制 備 I I R 例 如采 用 E t A 1 C l t B u C 1 引發(fā)體系 聚合反應(yīng)可在一 7 8 5 0 下進(jìn)行 F L O R I N等 進(jìn)行了金屬茂引發(fā)體系如 C p T i M e 一 M e B C 5 合成 I I R的研究 可 以在 一 7 5 4 0 條 件下合 成 重均 分 子量 2 0 x l 0 4 以上 相 對分子 質(zhì)量分 布 1 9 3 0的 I I R L A N X E S S 則 發(fā)明 了由一 種或 多種 芳族或 雜芳族 多環(huán)炭 氫化合 物與經(jīng)陳化 的 四氯化 釩有機(jī)溶 液組成 的釩 系引發(fā) 體系 在一 4 5 1 5 下得到硫化性質(zhì)與其 3 0 1 牌 號 I I R性質(zhì)相似 的聚合物 3 2 6 控制 陽離子 聚合 2 2 1 在合 成 I I R 的陽離子 聚合 中 活性 中心活性 太高 反 應(yīng)速率太 快而使工 程上難 以控 制 產(chǎn) 品質(zhì) 量不均勻 有些學(xué)者 提 出了控制 陽離子 聚合 H I G A S H I MU R A等開發(fā) 了異丁烯 和 乙烯基 醚控 制 活性 陽離子 聚合方法 K E N N E D Y等首次 實現(xiàn) 了有機(jī)叔酯 三氯化硼體 系在二氯 甲烷或氯 甲烷 中引發(fā)異 丁烯 的活 性 陽離 子 聚合 B A H A D U R等 用 Me 2 A l C l 作 為共 引發(fā)劑 在不 添加 親核 試劑 和 質(zhì)子捕 捉劑 的情 況下 實 現(xiàn) 了異 丁烯 活性 陽離子 聚合 3 3新工 藝的開發(fā) 3 3 1 連 續(xù)淤漿工 藝技術(shù) E x x o n M o b i l 提 出 了一種 連 續(xù) 淤漿 聚 合 工藝 該 工 藝 使單 體 在 兩 種 或 兩種 以上 引 發(fā) 劑存 在 下 于一 6 5 1 5 共聚 反應(yīng) 熱通過溶 劑在 減壓條 件下 沸騰而帶走 聚合反應(yīng)在三相反應(yīng)器中進(jìn)行 據(jù)介 紹 采用該工藝可生產(chǎn) 出數(shù)均分子量在 1 5 x l O 的 I I R 能耗可下降 2 0 以上 裝置投資至少減少 3 O 3 3 2 新 型溶液法 生產(chǎn)工藝 L A N X E S S 發(fā)明了一種在 C O 和一種或以上 的線型 支鏈型和 或 環(huán)型 C 烷烴 如 己烷 存在 下 在一 7 O 一 2 0 和 0 1 7 o MP a壓力 下 制 備 I I R 的新工藝 該工藝的優(yōu)點是傳熱 良好 將 C O 脫除 后 可獲得 I I R烷烴溶 液 A k r o n大學(xué)在液體 C O 中使用新型分散劑或 稱 表 面活性劑 及新 型引發(fā) 劑存在 下進(jìn)行 聚合反 應(yīng) 可 以有 效地 防止反應(yīng)器 壁結(jié)膠 改善 了傳熱效 果 可更好地維持聚合反應(yīng)溫度的穩(wěn)定 Z S l 3 3 3 氣相法生產(chǎn)技術(shù) L A N X E S S 閉聲 稱 開 發(fā) 了 I I R氣 相 法 生 產(chǎn) 技 術(shù) 并進(jìn)行了工業(yè)化試驗 使用該方法生產(chǎn) I I R可 使生產(chǎn)成本下降 2 5 極大降低含碳四 化學(xué)溶劑 的廢液排放 環(huán)境污染小 產(chǎn)品質(zhì)量高 主要問題 是產(chǎn)品牌號切換能力受到限制 3 3 4 直接制備 H I I R 蘇聯(lián) 維薩德 埃德 等提 出 C I I R可以在合 適 的 I I R合成條件下通過共聚直接得到 例如將異丁 烯 異戊 二烯和 甲代烯丙氯 溶于一 氯 甲烷 中在氯 化鋁 催化 作 用下 共聚合 可得 到含 氯 2 的共 聚 物 L A N X E S S 發(fā)明了一種直接制備 H I 1 R的工藝 過程 例如將配比為 8 0 9 5 質(zhì)量分?jǐn)?shù) 下同 異 丁烯 和 5 2 0 的 烯丙 鹵型 共軛 二 烯 在 9 0 一 1 0 下 加 入 L e w i s 酸溶 液 在惰 性 溶劑 中進(jìn) 行 共 聚合 反應(yīng) 得 到 H I I R tZ T 2 9 3 4 新 品種的開 發(fā) 3 4 1 I I R改性 1 I I R性能改進(jìn) I I R產(chǎn)品必須具有一定的強(qiáng)度 才能在儲存或 運輸過程中抵抗冷流 也有益于在加工成型操作 中防止其過 分流動 L A N X E S S 提 出 在合成 I I R 的反應(yīng)進(jìn) 料 中加 入一 定 比例 的 二 乙烯基 苯 和 2 4 4 一 三 甲基 一 1 一 戊 烯 可制得 對冷流抵 抗性增強(qiáng) 的 I I R 2 接枝 改性 產(chǎn)物 為兩親性 彈性體 例如 以聚 乙二 醇單 甲 醚鉀鹽和 I I R為原料合成出性質(zhì)與熱塑性彈性體 相似的聚氧化乙烯接枝 I I R 若用 C I I R 則可得到 既具有熱塑性又具有親水性的聚氧化 乙烯接枝 CI I R 接枝 型熱塑性 彈性體 I I R系熱塑性 彈性 體具 有代表性的品種 它兼有聚乙烯的熱塑性能和 I I R 的橡膠特 性 馬來 酸酐 改 性 I I R是 在 I I R上 接枝 馬來 酸酐 達(dá)到改性效果 在 I I R大分子鏈上引入極性側(cè)基 從而提高了生膠的硬度以及與其他聚合物相溶性 或黏 合性能 3 離 子化彈性 體 離子化彈性體可用單體合成法及聚合物磺化 張鍵 丁基與 鹵化丁基橡膠的性 能用途及研發(fā) 6 7 中和制得 E x x o n Mo b i l 在 2 0世紀(jì) 7 0年代初對 I I R 進(jìn) 行 了磺化 研究 采 用 L e w i s 堿 與 S O 的絡(luò) 合磺 化劑 中和劑用硬脂酸鈉 得到的磺化 I I R與其基 礎(chǔ)膠 2 6 8相比 橡膠的生膠強(qiáng)度大幅度提高 E x x o n Mo b i l 在 四氫 呋喃 中 用 三苯基 膦 和四 苯基 硼 酸鈉 處 理溴 化 異 丁烯 對 甲基 苯 乙烯 共 聚 物 能 夠 以定量 產(chǎn)率制得 新型磷金翁 離聚體 4 共 混改性 I I R 聚酰胺類熱塑性彈性體 選用線型結(jié)晶體 類聚酰胺與 I I R進(jìn)行共混 軟化點或熔點在 1 6 0 2 3 0 o C 已經(jīng) 實現(xiàn) 工 業(yè)化 的有 E X P R O與尼 龍 6 6 的共混 I I R 聚 烯 烴 類 熱 塑 性 彈 性 體 I I R 可 與 聚 丙 烯 聚 乙烯 聚丁烯 聚戊烯 等 聚烯烴 共 混制 成熱 塑性彈性體 國外 已有 三元 乙丙膠與 I I R或 HI I R 的共 混型熱 塑性硫化膠 I I W聚酯類 熱 塑性 彈性 體 I I R與線 性結(jié) 晶飽 和類聚酯共 混 其軟化 點一般 為 1 6 0 2 6 0 o C 常用 的聚酯有 聚對苯二 酸亞 丁基 酯 聚對苯 二酸 丁基 酯和聚鄰 苯二 甲酸酯等 3 4 2新 品種 的開發(fā) 1 星形 支化 I I R 星 形支化 B I I R 星形支化 I I R是 E x x o n Mo b i l 在 2 0 世 紀(jì) 8 0年 代 中期 開 發(fā) 的品種 3 2 1 與 I I R相 比 它 改變 了分 子 結(jié)構(gòu) 使加 工性能得 到顯著改 善 星形 支 化 B I I R是 星形 支 化 I I R經(jīng) 溴 化 處 理 的 產(chǎn) 品 兼 具 有 星 形 支 化 I I R和 B I I R 的綜 合 性 能 比 B I I R加工性 得到改 善 可用作胎 側(cè) 氣密層 和 內(nèi)胎膠 等 2 液體 I I R 液 體 I I R 的 相 對 分 子 質(zhì) 量 一 般 在 2 0 0 0 3 0 0 0 不 飽 和度 為 3 5 生 產(chǎn) 方法 有聚 合法 和普 通 I I R降解 法 液體 I I R除黏 度低 和高 不飽 和度 外 其他性質(zhì)與普通 I I R相似 利用其可流動性 主要 用 于密封劑 嵌縫 膠 電子元器件 的灌 封料 和 涂 料 3 其他 L A N X E S S曾 推 出一 種 牌 號 為 b u t y l X F 1 3 9 的新 型 I I R 用 于輪 胎硫 化膠 囊 和 內(nèi)胎 可提 高輪 胎和內(nèi)胎的耐割口 增長性能和屈撓壽命 這種 I I R 的不飽 和度 和黏度低 于普通 I I R 3 4 3 新產(chǎn) 品的開發(fā) 1 異 丁烯 對 甲基苯 乙烯共 聚物 E x x p r o E x x p r o是 E x x o n Mo b i l 推 出的特種 彈性體 其 突 出的優(yōu)點 是滲 透性 低 抗震 性 高 熱 穩(wěn) 定性好 可代 替其他 彈性 體制造 高溫軟 管 抗震 墊 輪 胎胎 側(cè) 胎面等 將它們溴化可得到不同溴化程度的溴 化 E x x p r o E x x p r o特種彈性體可能是 I I R領(lǐng)域近 6 0年 來最重要 的進(jìn)展 3 3 一 2 E x x p r o N y l o n D V A E x x o n Mo b i l 與 日本橫濱 輪胎公 司共 同開發(fā) 了 一 種被稱 為 動態(tài) 硫化合金 D V A 的 E x x p r o N y l o n D V A產(chǎn)品 并對這種新型彈性體合金材料及 其在無 內(nèi)胎輪胎氣 密層上的應(yīng)用進(jìn)行 了多年研 究 據(jù)稱 這種產(chǎn) 品可提高 輪胎 的耐用性 和燃油 的 經(jīng)濟(jì)性 已通過一些輪胎生產(chǎn)商的測試 即將提供 工業(yè)化 產(chǎn)品 4結(jié)語 I I R和 H I I R具有優(yōu)異的氣密性能 一直是輪 胎 工業(yè) 不 可缺 少 的原料 可 以預(yù) 見 I I R I R 以 及新 品種 的研 制開發(fā) 取得突破 未來將 會得 到長 足 發(fā)展 源于 I I R的各 功能化 品種 具有可硫 化 飽 和 因而耐 老化 性 能優(yōu) 異 氣 密性 良好 等 獨特 性 能 將進(jìn)一步拓寬應(yīng)用領(lǐng)域 丁基聚合反應(yīng)速度極快 聚合必須在極低溫 度下 進(jìn)行 工 業(yè)生 產(chǎn)為 半連 續(xù)操 作 工藝 復(fù) 雜 生 產(chǎn)成本高 未來 I I R技術(shù)改進(jìn)或研發(fā)重點將是開 發(fā) 聚 合新 工 藝 研制 高溫 引發(fā)劑 實 現(xiàn)控 制 活 性 陽離子 聚合等 參 考 文 獻(xiàn) 梁 星宇 丁基 橡膠應(yīng) 用技術(shù) M 北京 化學(xué)工 業(yè) 出版社 2 0 0 4 1 2 1 2 0 2 5 5 21 2 3 0 8 2 何顯 儒 張俊 黃光速 等 丁基橡膠 的阻尼性 能及其應(yīng)用 J J 合成橡膠工業(yè) 2 0 0 3 2 6 3 1 8 1 1 8 4 3 朱 善本 王飛 石俊杰 藥用 丁基橡膠 瓶塞 新技術(shù)應(yīng)用 J 1 機(jī) 電信 息 2 0 0 4 1 o 1 3 4 1 劉銘 溴化 丁基橡 膠瓶塞 與氯化 丁基橡 膠瓶塞 的 比較 J 機(jī)電信息 2 0 0 4 2 1 3 4 5 趙霞 胡 昌勤 金少鴻 藥用膠塞 及其應(yīng)用 現(xiàn)狀 J J 中 國藥 事 2 0 0 6 2 0 7 4 3 3 4 3 6 6 6 史有富 丁基橡 膠防水卷材應(yīng)用效果 的分析 J 中國建筑防 水材料 1 9 9 5 3 2 2 7 王冰 張鵬飛 丁基橡膠 聚合反 應(yīng)技術(shù)叨 石化技術(shù) 2 0 0 7 1 4 2 6 4 8 張雷 高花 鄒海魁 等 丁基 橡膠聚合新 型超重 力反應(yīng)器 工藝咖 化工學(xué)報 2 0 0 8 5 9 1 2 6 0 2 6 3 一 6 8 石化技術(shù) 2 0 0 9年第 1 6 卷第 1 期 9 P 0WE R S K W S C H A T Z R H S t a b i l i z e d s l u r r i e s o f i s o o l e fi n p o l y m e r s U S 4 3 5 8 5 6 0 P 1 9 8 2 1 1 0 9 1 0 P O WE R S K W S C H A T Z R H S t a b i l i z a t i o n o f a p o l y m e r d i s p e r s i o n o fis o o l e fi n ho mo p o l y me r s o r b u t y l r u b b e r c o p o l y me r U S 4 2 5 2 7 1 0 P 1 1 9 8 1 0 2 1 4 1 1 P O WE RS K W WA N G H C HA N D Y D C R u b b e r y i s o o l e fi n p o l y m e r s e x h i b i t i n g i m p r o v e d p r o c e s s a b i l i t y U S 5 0 7 1 9 1 3 P1 1 9 91 1 2 1 0 1 2 藍(lán)林 立 伍一 波 宋改云 等 端基氯 苯乙烯在合 成橡膠 中 的應(yīng)用 J 合成橡膠工業(yè) 2 0 0 4 2 7 6 3 4 1 3 4 3 1 3 埃 克森美 孚丁基 橡膠 工藝技 術(shù)獲 突破 性進(jìn)展 J l 廣東 橡 膠 2 0 0 7 9 2 7 1 4 B A A DE W P r o c e s s f o r t h e p r o d u c t i o n o f c 4 c l6 a l k y l r u b b e r s u s i n g t h e s l u r r y p r o c e s s C A 2 1 5 4 6 2 5 A1 1 9 9 6 一 O 1 2 9 1 5 MA ME DO V U L C HA R A T e mp e r a t u r e d i f f e r e n c e o f t h e r e a c t o r t o p a n d b o t t o m a s a f a c t o r c o mrol l i n g s t i r r i n g r a t e i n t h e ma n u f a c t u r e o f b u t y l rub b e r J I z o b r e b e n i y a 1 9 9 5 2 9 1 9 4 1 6 麥克唐納 M F 朗 R L 托馬斯 C J 化學(xué)加工 車間的在線 控 制 中國 9 7 1 8 1 6 5 3 P 2 0 0 0 0 2 2 3 1 7 MA ME D O V U O Me t h o d o f c o n t r o l l i n g p o l y m e ri z a t i o n p ro e e s s o f o l e fi n i c h y d r o c a r b o n US 5 1 1 6 9 1 5 P 1 9 9 2 0 5 2 6 1 8 P U S K A S J P r e d i c t i o n t o t h e u n s a t u r a t i o n o f I I R 0 n l i n e d u ff n g t h e m a n u f a c t u r i n g p r o c e s s J J Ka u t s c h G u mm i Ku n s t s t 1 9 9 5 4 8 1 2 8 6 8 8 7 1 1 9 K E N N E D Y J P C a t i o n i c p o l y m e ri z a t i o n c a t a l y s t U S 3 5 6 0 4 5 8 P 1 9 6 8 0 3 1 3 2 0 1 F L OR I N B A R QU I ME D E S R K MI C H E L L E A P o l y me ri z a t i o n o f i s o b u t y l e n e a n d i s o p r e n e i n i t i a t e d b y t h e me t all o c e n e d e ri v a t i v e C p T i Me 2 Ix Me B C Ys J J Ma c rom o l e c u l e 1 9 9 8 3 1 f 2 4 1 8 4 3 9 8 4 4 6 2 1 B a y e r AG N e u e v a n a d i u mh a h i g e i n i t i a t o r s y s t e m e mr d i e C o 1 p o l y m e r i s a t i o n v o n i s o o l e fi n e n DE 1 9 6 2 7 5 2 9 A1 P J 1 9 9 8 一 O1 一l 5 2 2 武冠英 吳一 弦 控制 陽離 子聚合 及其應(yīng)用 M 北京 化學(xué) 工業(yè) 出版社 2 0 0 5 2 3 2 3 B R U Z Z O N E K E N N E DY Ne w p r o c e s s for b u t y l r u b b e r p r o d u c t i o n P C T I n t A p p l WO 9 3 2 1 2 4 1 P 1 9 9 3 1 0 2 8 2 4 B AA D E W U s e o f c a r b o n d i o x i d e a n d a l k a n e s i n p r e p a r a t i o n o f p o l y me r s f r o m i s o a l k e n e s E u r P a t A p p l E P 6 9 6 6 0 1 P1 1 9 9 6 0 2 1 4 2 5 T h e U n i v e r s i t y o f A k r o n Me t h o d d i s p e r s i n g a g e n t i n i t i a t o r f o r t h e d i s p e r s i o n p o l y me r i z a t i o n o f i s o bu t y l e n e PC T I n t Ap p l WO 9 7 3 5 8 9 5 P 1 9 9 7 1 0 0 2 2 6 蔣靜海編譯 丁基橡膠氣相法生產(chǎn)技術(shù) J 1 彈性體 1 9 9 6 6 2 3 3 2 7 A KH T A R O S MA N S AMI A P r o c e s s f o r p r e p a r i n g b u t y l p o l y me rs wi t h a l l y l i c h a l i d e f u n c t i o n a l i t y U S 5 4 7 3 0 2 9 P 1 9 9 4 1 2 0 5 2 8 B a y e r C o r p ara t i o n Me t h o d o f p r o d u c i n g I I R U S 5 3 4 2 9 0 8 P 1 9 9 3 0 8 3 0 2 9 B A T AE VA L P K OR S H U N O V S P T 0 K A R A E e t a 1 Me t h o d o f p r e p a r i n g c h l o rob u t y l rub b e r R U 2 1 5 8 2 7 P 2 0 0 0 1 2 一l 9 3 0 拜 耳公 司 加工 性改進(jìn) 的 丁基橡 膠及其 制備 方法 中國 0 1 8 1 7 7 0 8 P 2 0 0 1 0 8 2 1 3 1 趙旭濤 劉大華 合成橡 膠工業(yè) M1 2版 北 京 化學(xué) 工業(yè)出 版社 2 0 0 6 6 8 3 6 8 5 3 2 林 振國摘譯 星形分支丁基橡膠 J 1 橡膠譯叢 1 9 9 5 1 1 4 3 3 石寶 ?？松就瞥龆』?膠新 品種叨 中國橡膠 1 9 9 5 2 4 3 3 2 6 3 4 朱琳編譯 異丁烯類橡膠的開發(fā) J 橡 膠參考資料 2 0