高教版儀器分析第二章色譜分析法(實(shí)例HPLC).ppt

2 4實(shí)例 2 4 1酚類化合物國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局 水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法 編委會(huì)編 水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法 第四版 第四篇有機(jī)污染物第四章特定有機(jī)物的測(cè)定 2 4 1 1高效液相色譜法 HPLC C 方法原理在酸性 pH 2 條件下 用GDX 502樹脂吸附水中的酚類化合物 用碳酸氫鈉水溶液淋洗樹脂 去除有機(jī)酸 然后用乙腈洗脫 定容 液相色譜法分離測(cè)定 干擾及消除 對(duì)于含油量較高的工業(yè)廢水 可預(yù)先用正己烷萃取除去干擾 方法的適用范圍 本方法適用于水和廢水中酚類化合物的測(cè)定 各組分的最低檢出量1 4ng 當(dāng)富集水樣的體積為1L 進(jìn)樣體積為10 L時(shí) 最低檢測(cè)濃度為0 6 0 5 g L 見表4 4 5 表4 4 5方法檢測(cè)限 最低檢測(cè)濃度 富集水樣體積為1L 進(jìn)樣體積為10 Ll時(shí)的值 最小檢測(cè)量 進(jìn)樣體積為10 l時(shí)的值 儀器 1 液相色譜儀 具紫外檢測(cè)器 2 層析柱 90mm 6 0mm 試劑 略 步驟 1 水樣的采集與保存 略 2 色譜條件色譜柱 SupelcosilTMLC 18 25cm 4 6mm 5 m 流動(dòng)相 A 乙腈 含1 乙酸 B 水 含1 乙酸 梯度淋洗 流動(dòng)相B70 經(jīng)25min 流動(dòng)相B20 流速 1 00ml min 檢測(cè)器 UV 280nm 290nm 進(jìn)樣量 10 l 分析結(jié)果 如圖4 4 1所示 3 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制用高效液相色譜測(cè)量不同濃度各種酚標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰高或峰面積 以各種酚的含量 mg L 對(duì)應(yīng)其峰高或峰面積繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線 以下略 計(jì)算 式中 Ci 由標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的樣品溶液中目標(biāo)化合物濃度 mg L V2 洗脫液體積 ml V1 水樣的體積 L 以下略 2 4 2苯胺類化合物 國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局 空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法 編委會(huì)編 空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法 第四版 第六篇有機(jī)污染物分析第二章芳烴類化合物 2 4 2 1高效液相色譜法 HPLC C 原理空氣中苯胺吸附在硅膠采樣管上 用甲醇洗脫后 經(jīng)高效液相色譜柱分離 用紫外吸收檢測(cè)器測(cè)定 以保留時(shí)間定性 峰面積定量 在采樣體積為80L的條件下 苯胺類化合物的最小檢測(cè)濃度為0 001 0 01mg m3 見表6 2 12 表6 2 12苯胺類化合物的最小檢測(cè)量 儀器 1 高效液相色譜儀 帶紫外檢測(cè)器 色譜積分儀和色譜工作站 2 采樣管 用長(zhǎng)10cm 內(nèi)徑4mm的玻璃管 前段填裝600mg硅膠 后段填裝200mg硅膠 中間及后端裝入2mm長(zhǎng)的硅烷化的玻璃棉 進(jìn)口端裝入少量硅烷化玻璃棉 采樣管兩端套上塑料冒密封備用 3 空氣采樣器 流量范圍為0 1 0L min 試劑 略 樣品采集 略 步驟 1 色譜條件 色譜柱 HypersilBDS 4 0mm 200mm 流動(dòng)相 20 乙腈 內(nèi)含磷酸鹽緩沖溶液 pH 3 0 檢測(cè)器 紫外檢測(cè)器 230mm 進(jìn)樣量 10 l 色譜分離圖見圖6 2 9 2 校準(zhǔn)曲線將混合標(biāo)樣使用液依次稀釋成0 5 5 10 25 50和100mg L的標(biāo)準(zhǔn)系列 用選定的色譜條件進(jìn)行色譜定量 以色譜峰面積A與相對(duì)應(yīng)的濃度C mg L 作標(biāo)準(zhǔn)曲線 回歸曲線的方程及相關(guān)系數(shù) 在所選定的色譜條件下 采用逐步稀釋的方法 在信噪比不小于3的情況下 測(cè)定各物質(zhì)的最小檢測(cè)量 最低濃度點(diǎn)應(yīng)接近于方法的檢測(cè)量 各點(diǎn)的響應(yīng)因子的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 20 或曲線的相關(guān)系數(shù) 0 995時(shí) 標(biāo)準(zhǔn)曲線合格 以下略 計(jì)算 略 2 4 3硫酸鹽 國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局 水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法 編委會(huì)編 水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法 第四版 第三篇綜合指標(biāo)和無機(jī)污染物第二章無機(jī)陰離子 2 4 3 1離子色譜法 含SO42 HPO42 NO2 NO3 F Cl B 硫酸鹽在自然界分布廣范 天然水中硫酸鹽的濃度可從幾mg L到數(shù)千mg L 地表水和地下水中硫酸鹽主要來源于巖石土壤中礦物組分的風(fēng)化和淋溶 金屬硫化物氧化也會(huì)是硫酸鹽含量增大 水中少量硫酸鹽對(duì)人體健康無影響 但超過250mg L時(shí)有致瀉作用 飲用水中硫酸鹽的含量不應(yīng)超過250mg L 方法原理 本法利用離子交換的原理 連續(xù)對(duì)多種陰離子進(jìn)行定性和定量分析 水樣注入碳酸鹽 碳酸氫鹽溶液并流經(jīng)系列的離子交換樹脂 并基于待測(cè)陰離子對(duì)低容量強(qiáng)堿性陰離子樹脂 分離柱 的相對(duì)親和力不同而彼此分開 被分開的陰離子 在流經(jīng)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子樹脂 抑制柱 室 被轉(zhuǎn)換為高電導(dǎo)的酸型 碳酸鹽 碳酸氫鹽則轉(zhuǎn)變成弱電導(dǎo)的碳酸 清除背景電導(dǎo) 用電導(dǎo)檢測(cè)器測(cè)量被轉(zhuǎn)換為相應(yīng)酸型的陰離子 與標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行比較 根據(jù)保留時(shí)間定性 峰高或峰面積定量 一次進(jìn)樣可連續(xù)測(cè)定六種無機(jī)陰離子 SO42 HPO42 NO2 NO3 F Cl 干擾及消除 1 當(dāng)水的負(fù)峰干擾F 或Cl 的測(cè)定時(shí) 可于100ml水樣中加入1ml淋洗貯備液來消除水負(fù)峰的干擾 2 保留時(shí)間相近的兩種離子 因濃度相差太大而影響低濃度陰離子的測(cè)定時(shí) 可用加標(biāo)的方法測(cè)定低濃度陰離子 3 不被色譜柱保留或弱保留的陰離子干擾F 或Cl 的測(cè)定 若這種共淋洗的現(xiàn)象顯著 可改用弱淋洗 0 005mol LNa2B4O7 進(jìn)行洗脫 方法的適用范圍 本方法適用于地表水 地下水 飲用水 降水 生活污水和工業(yè)廢水等水中無機(jī)陰離子的測(cè)定 方法檢出限 當(dāng)電導(dǎo)檢測(cè)器的量程為10 S 進(jìn)樣量為25 l時(shí) 無機(jī)陰離子的檢出限如下 試劑 略 儀器 1 離子色譜儀 具電導(dǎo)檢測(cè)器 2 色譜柱 陰離子分離柱和陰離子保護(hù)柱 3 微膜抑制器或抑制柱 4 記錄儀 積分儀 或微機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) 5 淋洗液或再生液貯存罐 6 微孔濾膜過濾器 7 預(yù)處理柱 預(yù)處理柱內(nèi)徑為6mm 長(zhǎng)90mm 上層填充吸附樹脂 約30mm高 下層填充陽(yáng)離子交換樹脂 約50mm高 預(yù)處理柱的制備見附錄 樣品的采集與保存 略 步驟 1 色譜條件 淋洗液濃度 碳酸鈉0 0018mol L 碳酸氫鈉0 0017mo L 再生液流速 根據(jù)淋洗液流速來確定 使背景電導(dǎo)達(dá)到最小值 電導(dǎo)檢測(cè)器 根據(jù)樣品濃度選擇量程 進(jìn)樣量 25 l淋洗液流速 1 0 2 0ml min 2 校準(zhǔn)曲線的準(zhǔn)備 根據(jù)樣品濃度選擇混合標(biāo)準(zhǔn)使用液I或II 配制5個(gè)濃度水平的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液 測(cè)定其峰高 或峰面積 以峰高 或峰面積 為縱坐標(biāo) 以離子濃度 mg L 為橫坐標(biāo) 用最小二乘法計(jì)算校準(zhǔn)曲線的回歸方程 或繪制工作曲線 以下略 計(jì)算 按下式計(jì)算水中陰離子的濃度 式中 h 水樣的峰高 或面積 h0 空白峰高測(cè)定值 b 回歸方程的斜率 a 回歸方程的截距 測(cè)定亞硝酸鹽氮時(shí)的典型離子色譜圖 2 4 4銨離子 國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局 空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法 編委會(huì)編 空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法 第四版 第四篇降水監(jiān)測(cè)第二章降水監(jiān)測(cè)分析方法 降水中銨離子來自空氣中的氨及顆粒物中的銨鹽 氨是某些工業(yè)的排放物 以及含氨化肥的分解揮發(fā)釋放到空氣中 也是含氮有機(jī)物質(zhì)腐敗時(shí)生物分解的產(chǎn)物 在氣溫低的冬天 濃度普遍很低 有時(shí)甚至檢不出 而在炎熱的夏天 濃度則較高 它對(duì)降水中的酸性物質(zhì)具有中和作用 其濃度一般為零至幾毫克 升 2 4 4 1離子色譜法 C 原理離子色譜法測(cè)定陽(yáng)離子是利用離子交換原理進(jìn)行分離 由抑制器抑制淋洗液 扣除背景電導(dǎo) 然后利用電導(dǎo)檢測(cè)器進(jìn)行測(cè)定 根據(jù)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液中各陽(yáng)離子出峰的保留時(shí)間以及峰高 或峰面積 可定性和定量樣品中的K NH4 Na Ca2 Mg2 本方法的適宜濃度范圍和最低檢出濃度依儀器的不同靈敏度檔而定 儀器 1 離子色譜儀具電導(dǎo)檢測(cè)器 2 色譜柱 陽(yáng)離子分離柱和陰離子保護(hù)柱 3 抑制器 4 記錄儀 積分儀 或微機(jī)數(shù)據(jù)處理系統(tǒng) 5 微孔濾膜過濾器 試劑 略 步驟 1 色譜條件不同型號(hào)的儀器 可根據(jù)儀器說明書自行選定 2 校準(zhǔn)曲線的繪制 用混合標(biāo)準(zhǔn)使用液