減少氣相色譜法在白酒定量分析中誤差的方法.doc

淺談氣相色譜法在天然氣定量分析中減少誤差的方法李紅 張寶寧摘 要 無(wú)論是毛細(xì)管色譜還是填充柱色譜，只要涉及到定量計(jì)算就存在著一定的誤差，怎樣才能把誤差減少到最低限度以及正確評(píng)價(jià)定量誤差呢？因此，討論氣相色譜法的定量分析中減少誤差的方法是十分必要的。下面根據(jù)內(nèi)標(biāo)法定量，從取樣的代表性、定量響應(yīng)因子的準(zhǔn)確性、注射器外壁的清潔、進(jìn)樣技術(shù)的影響、硅膠墊的使用周期、進(jìn)樣量的大小、標(biāo)樣的定期校正、如何正確評(píng)定誤差這八個(gè)方面來(lái)談?wù)剬?shí)踐體會(huì)關(guān)鍵詞 氣相色譜法 內(nèi)標(biāo)法 減少誤差 方法氣相色譜法有分離效能高、靈敏度高、分析速度快、樣品用量少等優(yōu)點(diǎn),其定量方法有歸一化法、內(nèi)標(biāo)法、外標(biāo)法。內(nèi)標(biāo)法是指加入到標(biāo)準(zhǔn)樣品中的一個(gè)組分,將在校準(zhǔn)和樣品分析中使用.因?yàn)樵诿總€(gè)分析中有相同量存在,它將被作為參照物和校正因子.適當(dāng)?shù)剡x擇和精密地測(cè)量?jī)?nèi)標(biāo)物能提供最可靠的色譜定量數(shù)據(jù).一、 取樣的代表性 現(xiàn)在大多數(shù)天然汽油中許多微量成分將分布于不同層次或界面，因此應(yīng)從天然汽油取樣到色譜室分析的全過(guò)程應(yīng)考慮取混勻后的樣，如果不注意取樣的方式方法，將會(huì)給定量工作造成誤差。 二、 定量響應(yīng)因子的準(zhǔn)確性在實(shí)際定量工作中，往往引入相對(duì)響應(yīng)因子進(jìn)行計(jì)算，而定量響應(yīng)因子的準(zhǔn)確與否，直接關(guān)系到分析結(jié)果的可靠程度。若需求得有效的f值，原則上以組份含量相當(dāng)為依據(jù)：一方面，將待測(cè)純組份與純標(biāo)準(zhǔn)物配成一定比例的混合試樣；另一方面以標(biāo)準(zhǔn)樣品、混標(biāo)，專(zhuān)著文獻(xiàn)f值等為實(shí)際應(yīng)用f值，必要時(shí)可做部分組份的回收實(shí)驗(yàn)加以驗(yàn)證后方可使用。 三、 注射器針外壁的清潔 對(duì)毛細(xì)管柱頭進(jìn)樣來(lái)說(shuō)，在進(jìn)樣的過(guò)程中沉積在壁上的物質(zhì)在高溫汽化下瞬間發(fā)生轉(zhuǎn)移，從而造成定量分析結(jié)果的某些偏差，所以在分析不同種類(lèi)型天然氣油時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格注意注射器針外壁的清潔。將注射器針浸入溶劑方可達(dá)到有效的清潔，也可定期進(jìn)行清洗。 四、 進(jìn)樣技術(shù)的影響 定量分析的精密度與準(zhǔn)確度依賴(lài)于進(jìn)樣的重復(fù)性和操作技術(shù)。針對(duì)不同規(guī)格毛細(xì)管柱及特殊的進(jìn)樣方式（柱上進(jìn)樣、分流/不分流進(jìn)樣），對(duì)插針的快慢、位置、深度和操作人員的熟練程度以及刻度讀數(shù)的準(zhǔn)確度都有一定的要求，對(duì)于大口徑柱進(jìn)樣毛細(xì)管柱，進(jìn)入柱子的樣品量有很好的重現(xiàn)性。對(duì)于中口徑、細(xì)口徑分流/不分流進(jìn)樣毛細(xì)管柱，當(dāng)分析的樣品組份濃度范圍較寬、沸點(diǎn)范圍也寬時(shí)易產(chǎn)生分流失真，濃度低和沸點(diǎn)高的組份樣品回收率低，精密度也差?？傊?，任何一種進(jìn)樣方法都不能適應(yīng)所有類(lèi)型的樣品分析，這需要色譜工作者在實(shí)際工作中加以選擇優(yōu)化。 五、 硅膠墊的使用周期 硅膠墊的使用頻率一般以進(jìn)樣次數(shù)作比較，當(dāng)硅膠墊使用15至20次以上時(shí)，應(yīng)注意及時(shí)更換。如果使用國(guó)產(chǎn)儀器配套使用的填充柱，應(yīng)同時(shí)擦凈內(nèi)襯管，否則易造成漏氣使基線呈臺(tái)階、峰型、出現(xiàn)異常等，影響分析結(jié)果的可靠性。 六、 進(jìn)樣量的大小 天然汽油色譜定量使用的內(nèi)標(biāo)法，雖然進(jìn)樣量的大小對(duì)計(jì)算結(jié)果無(wú)明顯影響，但對(duì)現(xiàn)行使用的毛細(xì)管柱色譜卻影響很大。首先，進(jìn)樣量的大小直接影響著分離與定性；第二，進(jìn)樣量的大小直接影響著出峰保留值的變化，造成部分峰保留時(shí)間的錯(cuò)位現(xiàn)象，從而影響定量結(jié)果，尤其對(duì)工作量大、樣品較多更不適宜，對(duì)于普通填充柱色譜進(jìn)樣量的大、小影響不是太大，但進(jìn)樣量不當(dāng)也會(huì)造成合峰出現(xiàn)，對(duì)于毛細(xì)管柱來(lái)說(shuō)，這里所談的進(jìn)樣量與分流比類(lèi)同。 七、 標(biāo)樣的定期校正 為確保檢測(cè)數(shù)據(jù)的可靠性，應(yīng)定期進(jìn)行儀器間的相互校正及標(biāo)樣的校驗(yàn)等，從而進(jìn)一步了解整個(gè)色譜系統(tǒng)的運(yùn)行情況。 八、 怎樣正確評(píng)價(jià)定量誤差 1、 單位的一致性 對(duì)于填充柱色譜定量的單位通常以mg/100ml，而毛細(xì)管色譜定量的單位以mg/100ml計(jì)，所以在做分析比較以及評(píng)價(jià)誤差的同時(shí)，應(yīng)考慮單位的一致性。 2、 含量的一致性 無(wú)論是標(biāo)準(zhǔn)樣品還是色譜純標(biāo)樣，求f值（響應(yīng)因子值）時(shí)的樣品含量與日常分析天然汽油樣含量同樣也存在著是否一致的問(wèn)題。眾所周知：含量高低有不同的誤差范圍，含量高組份相對(duì)的