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2015屆高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí) 檢測 選修3 第2講 分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)基礎(chǔ)鞏固1根據(jù)鍵能數(shù)據(jù)(HCl 431 kJ/mol,HI 297 kJ/mol),可得出的結(jié)論是()A溶于水時(shí),HI比HCl更容易電離,所以氫碘酸是強(qiáng)酸BHI比HCl熔、沸點(diǎn)高 CHI比HCl穩(wěn)定D拆開等物質(zhì)的量的HI和HCl,HI消耗的能量多1A解析:對于共價(jià)鍵鍵能的概念要理解:拆開1 mol共價(jià)鍵所需要吸收的能量或形成1 mol共價(jià)鍵所釋放的能量,都稱鍵能;鍵能越大,鍵越牢固,由該鍵形成的物質(zhì)越穩(wěn)定。比較HI鍵和HCl鍵的鍵能大小可知HI鍵的鍵能小,易斷裂,因此HI比HCl穩(wěn)定性弱,酸性強(qiáng),但鍵能與由分子組成的物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)無關(guān)。2下列中心原子的雜化軌道類型和分子幾何構(gòu)型不正確的是()APCl3中P原子sp3雜化,為三角錐形BBCl3中B原子sp2雜化,為平面三角形CCS2中C原子sp雜化,為直線形DH2S分子中,S為sp1雜化,為直線形2D解析:PCl3中P原子為sp3雜化,與NH3、NCl3中N原子相似,分子構(gòu)型為三角錐形;BCl3與BF3相似,B原子為sp2雜化,分子構(gòu)型為平面三角形;CS2和CO2相似,C原子為sp雜化,分子構(gòu)型為直線形;H2S和H2O相結(jié)合相似,H2O中O原子為sp3雜化,H2O為V形,故H2S中也是sp3雜化,結(jié)構(gòu)為V形。3. 關(guān)于Cr(H2O)4Br2Br2H2O的說法正確的是 ( )A配體為水分子,配位原子是O, B中心離子的配位數(shù)為6 C中心原子Cr采取sp3雜化 D中心離子的化合價(jià)為2價(jià)3 B【解析】Cr(H2O)4Br2Br2H2O中內(nèi)界為Cr(H2O)4Br2,Cr3+為中心離子,配體為H2O、Br-,配位數(shù)為6, Cr3+提供空軌道數(shù)為6,不是采取sp3雜化。4下列對分子的性質(zhì)的解釋中,不正確的是()A水很穩(wěn)定(1000以上才會部分分解)是因?yàn)樗泻写罅康臍滏I所致B乳酸()有一對手性異構(gòu)體,因?yàn)槠浞肿又泻幸粋€(gè)手性碳原子C碘易溶于四氯化碳,甲烷難溶于水都可用相似相溶原理解釋D由圖知酸性:H3PO4HClO,因?yàn)镠3PO4的非羥基氧原子數(shù)大于次氯酸的非羥基氧原子數(shù)次氯酸磷酸ClOH4A解析:水穩(wěn)定是由于HO鍵牢固,而氫鍵只影響熔沸點(diǎn),A項(xiàng)錯(cuò)。5下列化合物的沸點(diǎn)比較,前者低于后者的是()A乙醇與氯乙烷BCCl4與CBr4C對羥基苯甲醛與鄰羥基苯甲醛DH2O與H2Te5B解析:乙醇分子間存在氫鍵,沸點(diǎn)比氯乙烷高;對羥基苯甲醛能形成分子間氫鍵,沸點(diǎn)高于鄰羥基苯甲醛;H2O分子間存在氫鍵,沸點(diǎn)高于H2Te;CCl4與CBr4相比,相對分子質(zhì)量較小,分子間作用力較小,沸點(diǎn)較低。6(2014河南信陽模擬)某化合物的分子式為AB2,A屬A族元素,B屬A族元素,A和B在同一周期,它們的電負(fù)性值分別為3.44和3.98,已知AB2分子的鍵角為103.3。下列推斷不正確的是()AAB2分子的空間構(gòu)型為“V”型BAB鍵為極性共價(jià)鍵,AB2分子為非極性分子CAB2與H2O相比,AB2的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)比H2O的低DAB2分子中無氫原子,分子間不能形成氫鍵,而H2O分子間能形成氫鍵6B解析:根據(jù)A、B的電負(fù)性值及所處位置關(guān)系,可判斷A元素為O,B元素為F,該分子為OF2。OF鍵為極性共價(jià)鍵。因?yàn)镺F2分子的鍵角為103.3,OF2分子中鍵的極性不能抵消,所以為極性分子。【能力提升】7(2014安徽亳州摸底)化合物A是近年來采用的鍋爐水添加劑,其結(jié)構(gòu)簡式如圖,A能除去鍋爐水中溶解的氧氣,下列說法正確的是()AA分子中所有原子共平面BA分子中N的化合價(jià)為3價(jià)CA分子中含有10個(gè)鍵和1個(gè)鍵D1mol A在足量O2中燃燒生成CO2、N2、H2O的物質(zhì)的量之比為1:2:37D解析:結(jié)合NH3的分子結(jié)構(gòu)可知A分子中所有原子不共平面,A項(xiàng)錯(cuò)誤;A分子中N的化合價(jià)為2價(jià),B項(xiàng)錯(cuò)誤;A分子中分有11個(gè)鍵、1個(gè)鍵,C項(xiàng)錯(cuò)誤;A的分子式為N4H6CO,1mol該有機(jī)物在足量O2中燃燒生成1mol CO2、2mol N2、3mol H2O,CO2、N2、H2O的物質(zhì)的量之比為1:2:3,D項(xiàng)正確。8(2014大同高三檢測)三氯化氮(NCl3)是一種淡黃色的油狀液體,測得其分子具有三角錐形結(jié)構(gòu)。則下面對于NCl3的描述不正確的是()A它是一種極性分子B它的揮發(fā)性比PBr3要大C它還能再以配位鍵與Cl結(jié)合D已知NBr3對光敏感,所以NCl3對光也敏感8C 解析: NCl3的電子式為:,由此可見,N原子、Cl原子的最外層均無空軌道,所以無法再與Cl形成配位鍵,C選項(xiàng)不正確。因NCl3為三角錐形結(jié)構(gòu),不對稱,屬于極性分子,A選項(xiàng)正確。NCl3和PBr3都屬于三角錐形,但相對分子質(zhì)量Mr(NCl3)Mr(PBr3),所以NCl3沸點(diǎn)低,易揮發(fā),B選項(xiàng)正確。9下表為元素周期表前四周期的一部分,下列有關(guān)R、W、X、Y、Z五種元素的敘述中,正確的是()XWYRZAW、R元素單質(zhì)分子內(nèi)的化學(xué)鍵都是非極性鍵BX、Z元素都能夠形成單原子分子C鍵能WHWHD鍵長XHWH,鍵能XHS,鍵長PHSH,鍵能PHP,鍵的極性HSPH,C項(xiàng)正確; 鍵長越長,鍵能越小,D項(xiàng)不正確。10(2014哈爾濱師大附中月考)金屬鎳及其化合物在合金材料以及催化劑等方面應(yīng)用廣泛。(1)基態(tài)Ni原子的價(jià)電子(外圍電子)排布式為_。(2)金屬鎳能與CO形成配合物Ni(CO)4,寫出與CO互為等電子體的一種分子和一種離子的化學(xué)式_、_。(3)很多不飽和有機(jī)物在Ni催化下可與H2發(fā)生加成反應(yīng)。如CH2=CH2,HCCH,HCHO其中碳原子采取sp2雜化的分子有_(填物質(zhì)序號),HCHO分子的立體結(jié)構(gòu)為_形。(4)Ni2和Fe2的半徑分別為69 pm和78 pm,則熔點(diǎn)NiO_FeO(填“”)。(5)金屬鎳與鑭(La)形成的合金是一種良好的儲氫材料,其晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如左下圖所示。該合金的化學(xué)式為_ _。(6)丁二酮肟常用于檢驗(yàn)Ni2:在稀氨水中,丁二酮肟與Ni2反應(yīng)生成鮮紅色沉淀,其結(jié)構(gòu)如下圖所示。該結(jié)構(gòu)中,除共價(jià)鍵外還存在配位鍵和氫鍵,請?jiān)趫D中用箭頭和“”表示出配位鍵和氫鍵。10(1)3d84s2 (2)N2CN(或O、C、NO) (3)平面三角(4) (5)LaNi5或Ni5La (6)解析:(1)Ni為28號元素其價(jià)電子排布式為3d84s2。(2)原子總數(shù)相同。價(jià)電子總數(shù)相同的分子或離子為等電子體。與CO互為等電子體的分子為N2,離子有O、C、CN、NO等。(3)乙烯和苯、甲醛中碳原子采取sp2雜化,乙炔 中碳原子采用sp雜化。(4)根據(jù)題給數(shù)據(jù)可知NiO中鎳氧鍵鍵長比FeO中鐵氧鍵鍵長短,熔點(diǎn)NiO高于FeO。(5)在所給晶胞中Ni個(gè)數(shù)為815,La原子個(gè)數(shù)為81,可得合金的化學(xué)式為LaNi5或Ni5La。(6)氧原子電負(fù)性較大,可與氫原子形成氫鍵,Ni原子提供空軌道,N原子提供孤電子對,在相鄰的Ni、N之間形成配位鍵。11(2014江蘇啟東中學(xué)調(diào)研測試)我國將逐步淘汰白熾燈而采用高效照明的電致發(fā)光產(chǎn)品,電致發(fā)光材料有摻雜Mn2和Cu2的硫化鋅、蒽單晶、聚苯乙炔、8羥基喹啉鋁等。(1)Mn2在基態(tài)時(shí),核外電子排布式為_。(2)硫化鋅的晶胞如上圖所示,則每個(gè)晶胞中含S2的數(shù)目為_。 (5)8羥基喹啉鋁具有較高的發(fā)光效率,8羥基喹啉鋁的分子結(jié)構(gòu)如圖所示,其分子中存在的相互作用力有_(填字母)A極性鍵B非極性鍵C配位鍵D氫鍵11 (1)Ar3d5 (2)4 (3)非極性 (4)sp、sp214 (5)ABC解析:(1)Mn為25號元素,Mn2核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d5或Ar3d5。(2)在ZnS晶胞中S2位于頂點(diǎn)和面心,其數(shù)目為864。(3)蒽為平面結(jié)構(gòu),分子對稱性好,屬于非極性分子。(4)苯乙炔中苯環(huán)上的碳原子采取sp2雜化,碳碳叁鍵上的碳原子采取sp雜化,每個(gè)苯乙炔分子中含有14個(gè)鍵。(5)在8羥基喹啉鋁的分子中存在CN、CO、AlO等極性鍵,碳原子與碳原子間的非極性鍵及Al、N原子間的配位鍵,故A、B、C正確。12(2014寶雞市高三聯(lián)合考試)均由兩種短周期元素組成的A、B、C、D化合物分子,都含有18個(gè)電子,它們分子中所含原子的數(shù)目依次為2、3、4、6。A和C分子中的原子個(gè)數(shù)比為11,B和D分子中的原子個(gè)數(shù)比為12。D可作為火箭推進(jìn)劑的燃料。請回答下列問題:(1)A、B、C、D分子中相對原子質(zhì)量較大的四種元素第一電離能由大到小排列的順序?yàn)開(用元素符號回答)。(2)A與HF相比,其熔、沸點(diǎn)較低,原因是_。(3)B分子的立體構(gòu)型為_形,該分子屬于_分子(填“極性”或“非極性”)。由此可以預(yù)測B分子在水中的溶解度較_(填“大”或“小”)。(4)A、B兩分子的中心原子的最高價(jià)氧化物對應(yīng)的水化物的酸性強(qiáng)弱為_(填化學(xué)式),若設(shè)A的中心原子為X,B的中心原子為Y,比較下列物質(zhì)的酸性強(qiáng)弱(填“”、“OClS(2)HF分子之間存在氫鍵(3)V極性大(4)HClO4H2SO4OClS。(2)A為HCl,因?yàn)镠F的分子之間存在氫鍵和范德華力,而HCl分子之間只存在范德華力,所以HF的熔、沸點(diǎn)高于HCl。(3)B分子為H2S,其結(jié)構(gòu)類似于H2O,因?yàn)镠2O分子中O原子以sp3雜化,分子構(gòu)型為V形,所以H2S分子也為V形,屬于極性分子。(4)A、B的中心原子為Cl和S,形成的酸為HClO4和H2SO4,因?yàn)榉墙饘傩訡lS,所以酸性HClO4H2SO4;X、Y的化合價(jià)越高酸性越強(qiáng),所以HClOHClO3HClO4;H2SO3H2SO4。(5)D分子為N2H4,其結(jié)構(gòu)式為,N原子以sp3雜化,N2的結(jié)構(gòu)式為:NN,其中有1個(gè)鍵,2個(gè)鍵。【綜合探究】13 (2014江蘇名校調(diào)研)過渡元素在生活、生產(chǎn)和科技等方面有廣泛的用途。(1)過渡金屬離子與水分子形成的配合物是否有顏色,與其d軌道電子排布有關(guān)。一般而言,為d0或d10排布時(shí),無顏色;為d1d9排布時(shí),有顏色,如Co(H2O)62顯粉紅色,據(jù)此判斷,Mn(H2O)62_(填“有”或“無”)顏色。(2)現(xiàn)代污水處理工藝中常利用聚合鐵簡稱PFS,化學(xué)式為:Fe2(OH)n(SO4)3n/2m,n5,m10在水體中形成絮狀物,以吸附重金屬離子。下列說法中不正確的是_。(填序號)APFS中鐵顯3價(jià)B鐵原子的外圍電子排布式是3d64s2C由FeSO4溶液制PFS需經(jīng)過氧化、水解和聚合的過程D由下表可知?dú)鈶B(tài)Fe2再失去一個(gè)電子比氣態(tài)Mn2再失去一個(gè)電子難元素MnFe電離能I1717759(kJmol1)I21 5091 561I33 2482 957(3)鉻的配合物在藥物應(yīng)用、設(shè)計(jì)合成新磁材料領(lǐng)域和聚乙烯催化劑方面都有重要應(yīng)用?,F(xiàn)有鉻()與甲基丙烯酸根的配合物為:該化合物中存在的化學(xué)鍵類型有_。該化合物中Cr的配位數(shù)為_。甲基丙烯酸分子中C原子的雜化方式有_。等電子體是具有相同的價(jià)電子數(shù)和原子數(shù)的分子或離子,與H2O分子互為等電子體的微粒是_(填一種即可)。與鉻同周期的所有元素中基態(tài)原子最外層電子數(shù)與鉻原子相同的元素是_(填元素符號)。13(1)有(2)D(3)配位鍵、共價(jià)鍵、離子鍵6sp3和sp2H2S或NHK、Cu解析:(1)Mn2的3d軌道上有5個(gè)電子,由題中信息知Mn(H2O)62有顏色。(2)I3:MnFe,所以氣態(tài)Fe2再失去一個(gè)電子比氣態(tài)Mn2再失去一個(gè)
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