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系別 班級 學(xué)號 姓名密 封 線 淮 陰 師 范 學(xué) 院儀器分析 課程電位分析 習(xí)題得 分一、 選擇題(每題2分,共20題,40分)1在直接電位法中的指示電極,其電位與被測離子的活度的關(guān)系為 ( 4 ) (1) 無關(guān) (2) 成正比 (3) 與其對數(shù)成正比 (4) 符合能斯特公式2玻璃膜鈉離子選擇電極對鉀離子的電位選擇性系數(shù)為 0.002,這意味著電極對鈉離子的敏感為鉀離子的倍數(shù)是 ( 2 ) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍3鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為,當(dāng)用該電極測濃度為1.010-5mol/L K+,濃度為 1.010-2mol/L Mg溶液時,由 Mg引起的 K+測定誤差為( 3 ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%4離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于 ( 2 ) (1) 估計電極的檢測限 (2) 估計共存離子的干擾程度 (3) 校正方法誤差 (4) 計算電極的響應(yīng)斜率5在電位滴定中,以 DE/DVV(j為電位,V 為滴定劑體積)作圖繪制滴定曲線, 滴定終點為: ( ) (1) 曲線的最大斜率(最正值)點 (2) 曲線的最小斜率(最負(fù)值)點 (3) 曲線的斜率為零時的點 (4) DE /DV 為零時的點6氟化鑭單晶膜氟離子選擇電極的膜電位的產(chǎn)生是由于 ( 2 ) (1) 氟離子在晶體膜表面氧化而傳遞電子 (2) 氟離子進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結(jié)構(gòu) (3) 氟離子穿透晶體膜而使膜內(nèi)外氟離子產(chǎn)生濃度差而形成雙電層結(jié)構(gòu) (4) 氟離子在晶體膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層結(jié)構(gòu)7利用選擇性系數(shù)可以估計干擾離子帶來的誤差, 若, 干擾離子的活度為0.1mol/L, 被測離子的活度為0.2mol/L, 其百分誤差為: ( 1 ) (1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 208 pH玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡幾小時, 目的在于 ( 2 ) (1) 清洗電極 (2) 活化電極 (3) 校正電極 (4) 除去沾污的雜質(zhì)9在實際測定溶液 pH 時, 都用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來校正電極, 目的是消除 ( 3 ) (1) 不對稱電位 (2) 液接電位 (3) 不對稱電位和液接電位 (4) 溫度影響10用pH玻璃電極測定pH約為12的堿性試液,測得pH比實際值( 2 )(1)大 (2)小 (3)兩者相等 (4)難以確定11 A離子選擇電極的電位選擇系數(shù)越小,表示( 1 ) (1)B干擾離子的干擾越小 (2)B干擾離子的干擾越大 (3)不能確定 (4)不能用此電極測定A離子12氨氣敏電極的電極電位( 1 ) (1)隨試液中NH4+ 或氣體試樣中NH3的增加而減小 (2)與(1)相反 (3)與試液酸度無關(guān) (4)表達(dá)式只適用于NH4+試液13氟離子選擇電極在使用前需用低濃度的氟溶液浸泡數(shù)小時,其目的( 3 ) (1)清洗電極 (2)檢查電極的好壞 (3)活化電極 (4) 檢查離子計能否使用14電位分析法需要測定電池電動勢或電極電位,其測定條件( 3 ) (1)電池的電動勢或電極電位要穩(wěn)定 (2)電池的內(nèi)阻需很大 (3)通過電池的電流為零 (4)電池的內(nèi)阻要小,通過的電流很大15中性載體電極與帶電荷流動載體電極在形式及構(gòu)造上完全相同。它們的液態(tài)載體都是可以自由移動的。它與被測離子結(jié)合以后,形成( 1 ) (1)帶電荷的化合物,能自由移動 (2)形成中性的化合物,故稱中性載體(3)帶電荷的化合物,在有機(jī)相中不能自由移動 (4)形成中性化合物,溶于有機(jī)相,能自由移動16 pH玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是( 4 ) (1)玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕 (2)H+度高,它占據(jù)了大量交換點位, pH值偏低 (3)H+與H2O形成H3O+,結(jié)果H+降低, pH增高 (4)在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小,使H+ 傳遞困難,pH增高17 用氟離子選擇電極測定水中F含量時,需加入TISAB溶液,此時測得地結(jié)果是( 4 ) (1)水中F的含量 (2)水中游離氟的總量 (3)水中配合物中氟的總量 (4)(2)和(3)的和 18 電位法測定時,溶液攪拌的目的( 1 ) (1)縮短電極建立電位平衡的時間 (2)加速離子的擴(kuò)散,減小濃差極化 (3)讓更多的離子到電極上進(jìn)行氧化還原反應(yīng) (4)破壞雙電層結(jié)構(gòu)的建立19用銀離子選擇電極作指示電極,電位滴定測定牛奶中氯離子含量時,如以飽和甘汞電極作為參比電極,雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為( 1 ) (1)KNO3 (2)KCl (3)KBr (4)KI20某電極主要響應(yīng)的是A離子,但B離子有干擾,其電位表達(dá)式應(yīng)為(3 ) (1) (2) (3) (4) 得 分二、填空(每題1分,共10題,10分)1 aj 10 倍于 ai時,j 離子所提供的電位才等于 i 離子所提供的電位,此時= _0.1_2玻璃電極的膜電位與試液中 pH的關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式為 _ 。(Em = k + 0.0592 lg a = k - 0.0592 pH (25)3用AgNO3溶液滴定水中微量Cl-時,電位滴定的指示電極是 _.(Ag 電極)4化學(xué)電池的陰極上發(fā)生 _ 反應(yīng)(還原反應(yīng))5電位法是在溶液平衡體系不發(fā)生變化的條件下進(jìn)行測定, 測得的是_量; 電位滴定法測得的是_量。(物質(zhì)某一游離離子的量; 物質(zhì)的總量。)6任何一支離子選擇電極不可能只對某一特定離子有響應(yīng), 因此, 該電極的能斯特方程式應(yīng)用_來表示。()7液膜電極的載體是可_, 但不能_膜, 而抗衡離子可_膜, 所以它又稱為_電極。(流動的; 離開; 自由通過; 流動載體。)8 pH玻璃電極測量溶液pH時, 堿差(或鈉差)現(xiàn)象是指 的現(xiàn)象;酸差是指_的現(xiàn)象。(pH值大于10的堿性溶液或(鈉離子)濃度較高的溶液中,測得的pH值比實際數(shù)值偏低; 測定強(qiáng)酸溶液,測得的pH值比實際數(shù)值偏高。)9根據(jù)IUPAC的推薦, 離子選擇電極可分為原電極, 如_, _; 敏化離子選擇電極, 如_, _等兩類。(均相膜電極、流動載體電極; 氣敏電極、酶電極。)10電位分析中, 指示電極電位將隨_而變化, 參比電極的電位不受_的影響。(隨待測離子濃度的變化,試液組成變化)得 分三、回答題(5個問題,共20分)1根據(jù)測量電化學(xué)電池的電學(xué)參數(shù)不同,將電化學(xué)分析方法可以分為哪幾類不同的方法?答 A. 電導(dǎo)-電導(dǎo)法 B. 電流-極譜和伏安法 C. 電位-電位法 D. 電量-庫侖法2 試舉出兩種常用的參比電極。寫出半電池及電極電位表達(dá)式.1. 甘汞電極 HgHg2Cl2, Cl-(飽和,1mol/L 或 0.1 mol/L) 電極電位決定于 Cl- 的濃度。 E = E - RT/Fln a常用的是飽和甘汞電極,在 25 時其電位為 0.2415 V,(vs.SHE) 2. Ag - AgCl 電極 AgAgCl, Cl-(飽和, 1 mol/L) 電極電位決定于 Cl-濃度 E = E - RT/Fln a常用的是以飽和 KCl 為內(nèi)充液, 在 25 其電極電位為 0.1998 V (vs.SHE)3簡單說明電位法中校準(zhǔn)曲線法的特點和適用范圍?校準(zhǔn)曲線法,需配制一系列組成與試液相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液,使它和試液有相近的總離子強(qiáng)度及活度系數(shù),繪制校準(zhǔn)曲線,通過比較確定含量。它適用于大批試樣,試樣組成差異較小的試樣分析。4什么是擴(kuò)散電位,它有沒有穩(wěn)定的值?正、負(fù)離子由于擴(kuò)散,自由通過界面的速度不同,引起電荷的分離,而產(chǎn)生的界面電位差,稱為擴(kuò)散電位。電荷 的分離,庫侖力的作用能改變離子通過界面的速度,形成穩(wěn)定的電位差值 。5石英和玻璃都有硅氧鍵結(jié)構(gòu),為什么只有玻璃能制成pH玻璃電極?石英是純的SiO2,它沒有可供離子交換的電荷點(定域體),所以沒有響應(yīng)離子的功能。當(dāng)加入堿金屬的氧化物成為玻璃后,部分硅氧鍵斷裂,生成固定的帶負(fù)電荷的骨架,形成載體,抗衡離子H可以在其中活動。得 分得 分四、計算(共5題,30分)1用氟離子選擇電極測定某一含F(xiàn)的試樣溶液50.0mL,測得其電位為86.5mV。加入 5.00102mol/L氟標(biāo)準(zhǔn)溶液0.50mL后測得其電位為68.0mV。已知該電極的實際斜率為 59.0mV/pF,試求試樣溶液中F的含量為多少(mol/L)?根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)加入法公式:2用pH=5.21的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,測得的電池 的電動勢為0.209V。若用一未知液代替標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液,測得電動勢為0.329V。試計算未知液的pH值。3以0.05mol/LAgNO3溶液為滴定劑,銀絲為指示電極,飽和甘汞電極為參比電極,用電 位滴定法測得某水樣中Cl的濃度。已知25oC時銀電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.799VVS.SHE),飽和甘汞電極的電位為+0.242V,氯化銀的Ksp為1.801010。試計算滴定終點時電位計的讀數(shù)為多少?終點時: 終點時電位: 終點時電位計讀數(shù)=0.51
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