通用版2019版高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)選修5 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)微專題強(qiáng)化突破24新信息型有機(jī)合成與推斷學(xué)案新人教版.doc

24 新信息型有機(jī)合成與推斷1苯環(huán)側(cè)鏈引羧基如(R代表烴基)被酸性KMnO4溶液氧化生成此反應(yīng)可縮短碳鏈。2鹵代烴跟氰化鈉溶液反應(yīng)再水解可得到羧酸如CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH；鹵代烴與氰化物發(fā)生取代反應(yīng)后，再水解得到羧酸，這是增加一個(gè)碳原子的常用方法。3烯烴通過臭氧氧化，再經(jīng)過鋅與水處理得到醛或酮RCH=CHR(R、R代表H或烴基)與酸性KMnO4溶液反應(yīng)，發(fā)生雙鍵斷裂生成羧酸，通過該反應(yīng)可推斷碳碳雙鍵的位置。4雙烯合成如1，3丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到環(huán)己烯，這是著名的雙烯合成，也是合成六元環(huán)的首選方法。5羥醛縮合有H的醛在稀堿(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成羥基醛，稱為羥醛縮合反應(yīng)。6硝基苯的還原反應(yīng)硝基苯在Fe、鹽酸的作用下發(fā)生還原反應(yīng)，將硝基(NO2)還原成氨基(NH2)，考查的一般方式為7芳烴的烷基化反應(yīng)(1) (R為烷基、X為鹵原子)芳香化合物苯環(huán)上的氫原子可被鹵代烷中的烷基取代。(2)(R、R為烷基)芳香化合物與烯烴在AlCl3的催化作用下發(fā)生烷基化反應(yīng)，從而在苯環(huán)上引入烷烴基。8芳香烴的羰基化反應(yīng)芳香烴在一定條件下與CO、HCl發(fā)生反應(yīng)，在苯環(huán)上引入羰基。1已知：CH3CHOCH3CHOCH3CH(OH)CH2CHO。工業(yè)上通過下列流程合成化合物G?；卮鹨韵聠栴}：(1)G中官能團(tuán)名稱為 。(2)的反應(yīng)條件是 ；的反應(yīng)類型是 。(3)C的結(jié)構(gòu)簡式為 ；E的名稱為 。(4)寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。(5)B的同分異構(gòu)體有多種，符合下列條件的有 種。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；不能與金屬鈉反應(yīng)；沒有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。寫出其中核磁共振氫譜中有3組峰，且其峰面積之比為611 的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。解析：由F逆推可知E為環(huán)己醇由DE的反應(yīng)條件可知該反應(yīng)為鹵代烴的水解，則D為由G的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合題中信息所給反應(yīng)，逆推可知C為CH3CH=CHCHO，則由BC的反應(yīng)為醇的消去反應(yīng)，則B為CH3CH(OH)CH2CHO，再結(jié)合題中信息所給反應(yīng)可知A為CH3CHO。(5)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則應(yīng)含有醛基，不能與金屬鈉反應(yīng)，則不含羥基。滿足條件的同分異構(gòu)體可以同時(shí)含有醛基和醚鍵，這樣的結(jié)構(gòu)有3種；也可以為甲酸酯，有2種，故符合條件的同分異構(gòu)體共有5種。核磁共振氫譜中有3組峰，且其峰面積之比為611，說明分子中含有3種氫原子，個(gè)數(shù)分別為6、1、1，為HCOOCH(CH3)2。答案：(1)羰基、羥基、碳碳雙鍵(2)濃硫酸、加熱取代反應(yīng)(3) 環(huán)己醇(4)2OHO22O2H2O(5)5HCOOCH(CH3)22化合物A是合成天然橡膠的單體，分子式為C5H8，A的一系列反應(yīng)如下(部分反應(yīng)條件略去)：已知：回答下列問題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為 ，化學(xué)名稱是 。(2)B的分子式為 。(3)反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。(4)反應(yīng)和的反應(yīng)類型分別是 、 。(5)C為單溴代物，分子中有兩個(gè)亞甲基，反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。答案：(1) 2甲基1，3丁二烯(或異戊二烯)(2)C5H8O2(3)2HBr(4)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(5) C2H5OHHBr3有機(jī)化合物X、Y、A、B、C、D、E、F、G之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。X在催化劑作用下可與H2反應(yīng)生成化合物Y；化合物F的核磁共振氫譜圖中只有一個(gè)吸收峰。請(qǐng)回答下列問題：(1)X的含氧官能團(tuán)的名稱是 ，X與HCN反應(yīng)生成A的反應(yīng)類型是 。(2)酯類化合物B的分子式是C15H14O3，其結(jié)構(gòu)簡式是 。(3)X發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。(4)G在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。(5)的同分異構(gòu)體中：能發(fā)生水解反應(yīng)；能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，滿足上述條件的同分異構(gòu)體共有 種(不考慮立體異構(gòu))，寫出核磁共振氫譜圖中有五組吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。(6)寫出以C2H5OH為原料合成乳酸的路線(其他試劑任選，合成路線常用的表示方式為AB目標(biāo)產(chǎn)物)。解析：由扁桃酸的結(jié)構(gòu)簡式及信息知，X是苯甲醛，含氧官能團(tuán)為醛基，X與HCN反應(yīng)生成A的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)。進(jìn)一步可推知C是苯甲酸、D是由高分子產(chǎn)物結(jié)構(gòu)簡式及信息可推出F是HCHO，E是對(duì)甲基苯酚；G為(2)由B的分子式及信息可推出Y是苯甲醇，則B的結(jié)構(gòu)簡式為(5)由、知分子中含HCOO，由知分子中含有酚羥基，當(dāng)取代基有2種時(shí)，2種取代基(OH、HCOOCH2)在苯環(huán)上有3種位置關(guān)系；當(dāng)取代基有3種時(shí)，3種取代基(HCOO、CH3、OH)在苯環(huán)上有10種不同的位置關(guān)系，故共13種同分異構(gòu)體。當(dāng)有五組吸收峰時(shí)，表明分子中存在一定的對(duì)稱關(guān)系，故結(jié)構(gòu)簡式為(6)乳酸分子比乙醇分子多一個(gè)碳原子，制備中需要通過醛基與HCN加成的方法向分子中引入CN，然后水解，因此需要先將乙醇氧化為乙醛。答案：(1)醛基加成反應(yīng)1鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)是一種常見的塑化劑，可用乙烯和鄰二甲苯為原料合成，合成過程如圖所示：請(qǐng)回答下列問題：(1)DBP的分子式為 ，C的順式結(jié)構(gòu)為 。(2)B的結(jié)構(gòu)簡式為 ，含有的官能團(tuán)名稱為 。(3)反應(yīng)屬于 反應(yīng)，反應(yīng)屬于 反應(yīng)。(4)E的一種同分異構(gòu)體F，能與NaOH溶液反應(yīng)，且1 mol F完全反應(yīng)消耗3 mol NaOH，寫出F的結(jié)構(gòu)簡式： 。(5)檢驗(yàn)C中碳碳雙鍵的方法： 。解析：乙烯經(jīng)氧化轉(zhuǎn)化為A，故A為CH3CHO，A(CH3CHO)在堿性條件下發(fā)生已知反應(yīng)，故B為B經(jīng)脫水生成C，且C有順反異構(gòu)，故C為CH3CH=CHCHO，CD為加成反應(yīng)(還原反應(yīng))，故D為CH3CH2CH2CH2OH。由已知反應(yīng)知，E為(1)D與E發(fā)生酯化反應(yīng)生成DBP，故DBP為分子式為C16H22O4。C的順式結(jié)構(gòu)中兩個(gè)H原子在碳碳雙鍵的同側(cè)，結(jié)構(gòu)簡式為 (2) 中含有的官能團(tuán)為羥基、醛基。(3)反應(yīng)為乙烯的氧化反應(yīng)，反應(yīng)為的消去反應(yīng)。(4)根據(jù)題意，F(xiàn)分子中苯環(huán)上連有1個(gè)COOH和1個(gè)二者可以有鄰、間、對(duì)三種位置關(guān)系。(5)用溴水或酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)碳碳雙鍵時(shí)，醛基也能被溴水或酸性高錳酸鉀溶液氧化，對(duì)碳碳雙鍵的檢驗(yàn)產(chǎn)生干擾，因此要先加足量銀氨溶液或新制的Cu(OH)2懸濁液將醛基氧化，然后再加溴水或酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)碳碳雙鍵。答案：(1)C16H22O4(2)CH3CHCH2CHOOH羥基、醛基(3)氧化消去(5)先加足量銀氨溶液或新制的Cu(OH)2懸濁液將醛基氧化，然后再用酸性高錳酸鉀溶液(或溴水)檢驗(yàn)碳碳雙鍵，碳碳雙鍵使酸性高錳酸鉀溶液(或溴水)褪色2相對(duì)分子質(zhì)量為92的某芳香烴X是一種重要的有機(jī)化工原料，研究部門以它為初始原料設(shè)計(jì)出如下轉(zhuǎn)化關(guān)系圖(部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件略去)。其中A是一氯代物，H是一種功能高分子，鏈節(jié)組成為C7H5NO。請(qǐng)根據(jù)所學(xué)知識(shí)與本題所給信息回答下列問題：(1)X的分子中最多有 個(gè)原子共面。(2)H的結(jié)構(gòu)簡式為 。(3)反應(yīng)、的類型分別是 、 。(4)反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。(5)有多種同分異構(gòu)體，其中含有1個(gè)醛基和2個(gè)羥基，且核磁共振氫譜顯示為6組峰的芳香族化合物共有 種。解析：由已知信息(1)可知78，所以X的分子式為C7H8，結(jié)構(gòu)簡式為由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知F為由于易被氧化，故先將氧化為再將還原為根據(jù)AE的轉(zhuǎn)化關(guān)系可知A為B為C為D為E為答案：(1)13(2) (3)還原反應(yīng)縮聚反應(yīng)3有機(jī)物N和R為高分子材料，其制取的流程如圖所示：(1)反應(yīng)的反應(yīng)試劑和條件是 ；化合物C的結(jié)構(gòu)簡式為 。(2)由的反應(yīng)類型是 ，D生成E的過程中，濃硫酸的作用是 。(3)B中的含氧官能團(tuán)為 。(4)反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。(5)下列說法正確的是 (填字母)。a常溫下，A能和水以任意比混溶bA可與NaOH溶液反應(yīng)c化合物C可使酸性高錳酸鉀溶液褪色dE存在順反異構(gòu)體(6)反應(yīng)的化學(xué)方程式為 。(7)符合下列條件的B的同分異構(gòu)體有 種。a能與飽和溴水反應(yīng)生成白色沉淀；b屬于酯類；c苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基。解析：苯和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成氯苯，氯苯在一定條件下反應(yīng)得到A，A與C反應(yīng)得到N，結(jié)合N的結(jié)構(gòu)可知，A為苯酚，C為，苯和CH3COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成由反應(yīng)信息可知B為B與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成的D為D發(fā)生消去反應(yīng)生成的E為E發(fā)生加聚反應(yīng)生成的R為(1)苯反應(yīng)生成氯苯，需要在鐵粉(或FeCl3)作催化劑條件下和氯氣反應(yīng)。從N的結(jié)構(gòu)分析，A是苯酚，C為。(2)由生成是苯環(huán)上的氫原子被取代，發(fā)生的是取代反應(yīng)。從D到E發(fā)生的是消去反應(yīng)，濃硫酸的作用為催化劑、脫水劑。(3)B的結(jié)構(gòu)簡式為含有的含氧官能團(tuán)為羥基、羧基。(4)反應(yīng)是羧酸和醇反應(yīng)生成酯和水，化學(xué)方程式為(5)A是苯酚，在常溫下微溶于水，a錯(cuò)誤；苯酚可與NaOH溶液反應(yīng)生成苯酚鈉和水，b正確；化合物C含有醛基、碳碳雙鍵，可使酸性高錳酸鉀溶液褪色，c正確；E中碳碳雙鍵中其中1個(gè)碳原子上連接2個(gè)氫原子，沒有順反異構(gòu)體，錯(cuò)誤。(6)E中含有碳碳雙鍵，在一定條件下可發(fā)生加聚反應(yīng)，化學(xué)方程式為(7)符合條件的的同分異構(gòu)體，其中1個(gè)取代基為(酚)羥基，另1個(gè)可能為OOCCH2CH3，CH2OOCCH3，COOCH2CH3，CH2CH2OOCH，CH(CH3)OOCH，CH2COOCH3，共6種，因?yàn)樵诒江h(huán)上有鄰位、間位、對(duì)位3種位置關(guān)系，所以符合條件的B的同分異構(gòu)體總共有18種。答案：(1)Cl2/Fe粉(或Cl2/FeCl3)(2)取代反應(yīng)催化劑、脫水劑(3)羥基、羧基(或OH、COOH)(5)bc(7)184化合物G是一種治療認(rèn)知障礙藥物的中間體，可以通過以下方法合成：(1)化合物A、D中含氧官能團(tuán)的名稱分別為 和 。(2)由BC的反應(yīng)類型為 ；化合物E的結(jié)構(gòu)簡式為 。(3)寫出同時(shí)滿足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： 。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；分子中只有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，且分子中含有氨基。(4)已知：RCNRCH2NH2。請(qǐng)寫出以HOOCCH2CH2COOH和CH3CH2Cl為原料制備的合成路線流程圖(無機(jī)試劑任選)。合成路線流程圖示例如下：CH3CH2OHCH2=CH2CH3CH2Cl解析：(1)根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)分析，可知A、D中含有的含氧官能團(tuán)分別為羰基和酯基。(2)對(duì)比B、C結(jié)構(gòu)可知，B中的碳碳雙鍵和氯化氫發(fā)生加成反應(yīng)生成C，對(duì)比D、F的結(jié)構(gòu)，結(jié)合E的分子式可知，E與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成F，則E的結(jié)構(gòu)簡式為。(3)同時(shí)滿足下列條