高考化學(xué)總復(fù)習(xí)第十二單元第3講烴的含氧衍生物教案新人教版.docx

第3講烴的含氧衍生物醇類的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.概念(1)上的氫原子被羥基取代形成的化合物稱為醇,飽和一元醇的通式為。2.分類3.物理性質(zhì)的變化規(guī)律(1)溶解性低級(jí)脂肪醇于水,飽和一元醇的溶解度隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而。(2)密度一元脂肪醇的密度一般小于1 gcm-3。(3)沸點(diǎn)a.直鏈飽和一元醇的沸點(diǎn)隨著分子中碳原子數(shù)的遞增而逐漸。b.醇分子間存在,所以相對(duì)分子質(zhì)量相近的醇和烷烴相比,醇的沸點(diǎn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于烷烴。4.由斷鍵方式理解醇的化學(xué)性質(zhì)如圖所示將醇分子中的化學(xué)鍵進(jìn)行標(biāo)號(hào):以1-丙醇為例,完成下列條件下的化學(xué)方程式,并指明斷鍵部位。(1)與Na反應(yīng),。(2)催化氧化,。(3)與HBr的取代,。(4)在濃硫酸,加熱的條件下的消去反應(yīng),。(5)與乙酸的酯化反應(yīng),。5.醇的催化氧化規(guī)律醇的催化氧化的反應(yīng)情況與跟羥基(OH)相連的碳原子上的氫原子的個(gè)數(shù)有關(guān)。6.醇的消去規(guī)律醇分子中,連有羥基(OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子,并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時(shí),才可發(fā)生消去反應(yīng),生成不飽和鍵?？杀硎緸?H2O。7.幾種常見的醇名稱甲醇乙二醇丙三醇俗稱木精、木醇甘油結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH3OH狀態(tài)液體液體液體溶解性易溶于水和乙醇烴分子中飽和碳原子CnH2n+2O(n1)(或CnH2n+1OH)C2H5OH易溶減小升高氫鍵2CH3CH2CH2OH+2Na2CH3CH2CH2ONa+H2a2CH3CH2CH2OH+O22CH3CH2CHO+2H2OacCH3CH2CH2OH+HBrCH3CH2CH2Br+H2ObCH3CH2CH2OH+H2ObeCH3CH2CH2OH+CH3COOHCH3COOCH2CH2CH3+H2Oa1.下列關(guān)于醇的敘述錯(cuò)誤的是()。A.CH3OH和CH2OHCH2OH都屬于醇類,且二者互為同系物B.CH3CH2OH在水中的溶解度大于在水中的溶解度C.乙醇分子間脫水屬于取代反應(yīng)D.醇能與羧酸發(fā)生酯化反應(yīng)答案A2.下列各醇中,既能發(fā)生消去反應(yīng)又能發(fā)生催化氧化反應(yīng)的是()。A.CH3OHB.C.D.答案B3.分子式為C4H10O的醇有四種同分異構(gòu)體,其中:(1)能發(fā)生催化氧化生成醛的醇結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(2)能發(fā)生催化氧化生成酮的醇結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(3)不能發(fā)生催化氧化的醇結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。答案(1)CH3CH2CH2CH2OH和(2)(3)酚的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.組成與結(jié)構(gòu)2.物理性質(zhì)3.化學(xué)性質(zhì)(1)羥基中氫原子的反應(yīng)弱酸性電離方程式:C6H5OHC6H5O-+H+,俗稱石炭酸,酸性很弱,不能使石蕊試液變紅。由于苯環(huán)對(duì)羥基的影響,使羥基上的氫更易電離,苯酚的酸性比乙醇的酸性強(qiáng)。a.與活潑金屬反應(yīng)與Na反應(yīng)的化學(xué)方程式:。b.與堿反應(yīng)苯酚的渾濁液現(xiàn)象為現(xiàn)象為。該過程中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為;。因?yàn)樗嵝訦2CO3HCO3-,所以+Na2CO3+NaHCO3,因此向溶液中通入CO2只能生成NaHCO3,與通入CO2量的多少無關(guān)。(2)苯環(huán)上氫原子的取代反應(yīng):由于羥基對(duì)苯環(huán)的影響,使苯環(huán)上的氫更易被取代。苯酚與濃溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式:+3Br2+3HBr。該反應(yīng)能產(chǎn)生白色沉淀,常用于苯酚的定性檢驗(yàn)和定量測(cè)定。(3)顯色反應(yīng):苯酚與FeCl3溶液作用呈紫色,利用這一反應(yīng)可以檢驗(yàn)苯酚的存在。(4)加成反應(yīng)與H2:。(5)氧化反應(yīng):苯酚易被空氣中的氧氣氧化而顯粉紅色;易被酸性KMnO4溶液氧化;容易燃燒。(6)縮聚反應(yīng)n+nHCHO。4.脂肪醇、芳香醇、酚的比較類別脂肪醇芳香醇酚實(shí)例CH3CH2OHC6H5CH2CH2OHC6H5OH官能團(tuán)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)與鏈烴基相連與芳香烴側(cè)鏈上的碳原子相連與苯環(huán)直接相連主要化學(xué)性質(zhì)(1)與鈉反應(yīng);(2)取代反應(yīng);(3)消去反應(yīng);(4)氧化反應(yīng);(5)酯化反應(yīng)(1)弱酸性(2)取代反應(yīng)(3)顯色反應(yīng)特性將紅熱的銅絲插入醇中有刺激性氣味產(chǎn)生(生成醛或酮)遇FeCl3溶液顯紫色C6H5OHC6H6O苯環(huán)酒精2C6H5OH+2Na2C6H5ONa+H2液體變澄清溶液又變渾濁+NaOH+H2O+H2O+CO2+NaHCO3+3H2+(n-1)H2O1.判斷正誤(正確的打“”,錯(cuò)誤的打“”)。(1)苯酚的水溶液呈酸性,說明酚羥基的活潑性大于水中羥基的活潑性。()(2)除去苯中的苯酚,加入濃溴水再過濾。()(3)分子式為C7H8O的芳香類有機(jī)物有5種同分異構(gòu)體。()(4)和含有的官能團(tuán)相同,二者的化學(xué)性質(zhì)相同。()(5)鑒別苯酚溶液與乙醇溶液可滴加FeCl3溶液。()(6)酚與芳香醇屬于不同類別的有機(jī)物,不互為同系物。()(7)溶液與少量CO2反應(yīng)生成NaHCO3,而不生成Na2CO3。()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)2.漢黃芩素是傳統(tǒng)中草藥黃芩的有效成分之一,對(duì)腫瘤細(xì)胞的殺傷有獨(dú)特作用,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)漢敘述正確的是()。A.漢黃芩素的分子式為C16H13O5B.該物質(zhì)遇FeCl3溶液顯紫色C.1 mol該物質(zhì)與溴水反應(yīng),最多消耗1 mol Br2D.與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后,該分子中官能團(tuán)的種類減少1種解析A項(xiàng),漢黃芩素的分子式為C16H12O5,錯(cuò)誤;B項(xiàng),漢黃芩素含有酚羥基,遇FeCl3溶液顯紫色,正確;C項(xiàng),1 mol漢黃芩素與溴水發(fā)生取代反應(yīng)和加成反應(yīng),最多消耗2 mol Br2,錯(cuò)誤;D項(xiàng),漢黃芩素中的苯環(huán)、羰基和碳碳雙鍵均可與H2發(fā)生加成反應(yīng),所以與足量H2發(fā)生加成反應(yīng)后,該分子中官能團(tuán)的種類減少2種,錯(cuò)誤。答案B3.白藜蘆醇()廣泛存在于食物(如桑葚、花生,尤其是葡萄)中,它可能具有抗癌性。(1)1 mol該化合物最終可消耗Br2或H2的物質(zhì)的量分別是()。A.1 mol,1 molB.3.5 mol,7 molC.3.5 mol,6 molD.6 mol,7 mol(2)下列不能與白藜蘆醇反應(yīng)的是()。A.Na2CO3溶液B.FeCl3溶液C.NaHCO3溶液D.酸性KMnO4溶液答案(1)D(2)C醛的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.醛的概念醛是由烴基或氫原子與醛基相連而構(gòu)成的化合物,官能團(tuán)為CHO,飽和一元醛的分子通式為CnH2nO(n1)。2.甲醛、乙醛的分子組成和結(jié)構(gòu)分子式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)甲醛CH2OHCHOCHO乙醛C2H4OCH3CHOCHO3.甲醛、乙醛的物理性質(zhì)顏色狀態(tài)氣味溶解性甲醛無色刺激性氣味易溶于水乙醛與水、乙醇等互溶4.化學(xué)性質(zhì)(以乙醛為例)醛類物質(zhì)既有氧化性又有還原性,其氧化還原關(guān)系為醇醛 羧酸。請(qǐng)寫出乙醛的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式:5.在生產(chǎn)、生活中的作用和影響(1)醛是重要的化工原料,廣泛應(yīng)用于合成纖維、醫(yī)藥、染料等行業(yè)。(2)35%40%的甲醛水溶液稱為,具有殺菌消毒作用和防腐性能,常用作農(nóng)藥和消毒劑,用于種子消毒和浸制生物標(biāo)本。(3)劣質(zhì)的裝飾材料中揮發(fā)出的甲醛,對(duì)環(huán)境和人體健康影響很大,是室內(nèi)的主要污染物之一。氣體液體CH3CHO+H2CH3CH2OH2CH3CHO+5O24CO2+4H2OCH3CHO+2Ag(NH3)2OHCH3COONH4+3NH3+2Ag+H2OCH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O+3H2O2CH3CHO+O22CH3COOH福爾馬林1.判斷正誤(正確的打“”,錯(cuò)誤的打“”)。(1)醛基能寫成CHO或,不能寫成COH。()(2)醛類物質(zhì)發(fā)生銀鏡反應(yīng)或與新制Cu(OH)2懸濁液的反應(yīng)均需在堿性條件下。()(3)凡是能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有機(jī)物都是醛。()(4)醛類既能被氧化為羧酸,又能被還原為醇。()(5)1 mol HCHO與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分反應(yīng),最多生成2 mol Ag。()(6)甲酸具有醛的部分化學(xué)性質(zhì)。()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)2.下列關(guān)于丙烯醛()的敘述正確的是()。A.丙烯醛是乙醛的同系物B.向丙烯醛中加入酸性高錳酸鉀溶液后,丙烯醛可被氧化成C.1 mol丙烯醛最多能與2 mol H2發(fā)生加成反應(yīng)D.1 mol丙烯醛最多能與含有2 mol Br2的溴水發(fā)生加成反應(yīng)答案C3.香茅醛()可作為合成青蒿素的中間體,下列關(guān)于香茅醛的敘述正確的有()。A.分子式為C10H20OB.不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)C.可使酸性KMnO4溶液褪色D.分子中有7種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子答案C羧酸的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.概念羧酸是由烴基或氫原子與羧基相連構(gòu)成的有機(jī)化合物。官能團(tuán)為。飽和一元羧酸分子的通式為。2.甲酸和乙酸的分子組成和結(jié)構(gòu)分子式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式官能團(tuán)甲酸CH2O2HCOOHCHO、COOH乙酸C2H4O2CH3COOHCOOH3.物理性質(zhì)(1)乙酸(2)低級(jí)飽和一元羧酸:一般易溶于水且溶解度隨碳原子數(shù)的增加而降低。4.化學(xué)性質(zhì)(1)酸的通性:乙酸是一種弱酸,其酸性比碳酸強(qiáng),在水溶液里的電離方程式為CH3COOHH+CH3COO-。請(qǐng)寫出乙酸表現(xiàn)酸性的主要現(xiàn)象或化學(xué)方程式:(2)酯化反應(yīng):CH3COOH和CH3CH218OH發(fā)生酯化反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3COOH+C2H518OHCH3CO18OCH2CH3+H2O。5.乙酸、水、乙醇和碳酸分子中羥基氫活潑性的比較乙酸水乙醇碳酸分子結(jié)構(gòu)CH3COOHC2H5OH遇石蕊試液變紅不變紅不變紅變淺紅與Na反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)反應(yīng)與NaOH反應(yīng)不反應(yīng)不反應(yīng)反應(yīng)與Na2CO3反應(yīng)水解不反應(yīng)反應(yīng)與NaHCO3反應(yīng)水解不反應(yīng)不反應(yīng)羥基氫的活潑性強(qiáng)弱CH3COOHH2CO3H2OCH3CH2OHCOOHCnH2nO2(n1)2CH3COOH+2Na2CH3COONa+H22CH3COOH+CaO(CH3COO)2Ca+H2OCH3COOH+NaOHCH3COONa+H2O2CH3COOH+Na2CO32CH3COONa+CO2+H2O1.某有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。若1 mol X分別與足量的H2、Na、NaOH、NaHCO3恰好完全反應(yīng),則消耗H2、Na、NaOH、NaHCO3的物質(zhì)的量之比為()。A.4321B.3321C.4322D.3322答案A2.某重要有機(jī)合成中間體X的結(jié)構(gòu)如圖所示,下列有關(guān)該物質(zhì)的說法正確的是()。A.X分子中所有碳原子一定共平面B.X可以使溴水、酸性KMnO4溶液褪色,且原理不相同C.標(biāo)準(zhǔn)狀況下1 mol X分別和足量Na和NaHCO3反應(yīng),生成氣體體積相同D.X與庚二酸()互為同分異構(gòu)體解析分子中碳碳單鍵是可以繞鍵軸旋轉(zhuǎn)的,所以不能保證所有碳原子一定共平面,A項(xiàng)錯(cuò)誤。X使溴水褪色的原理是碳碳雙鍵與溴水的加成反應(yīng),使酸性高錳酸鉀溶液褪色的原理是碳碳雙鍵被高錳酸鉀氧化,B項(xiàng)正確。X與金屬Na或與NaHCO3反應(yīng),都是COOH上活潑氫的作用,1 mol X和足量Na反應(yīng)得到0.5 mol氫氣,和足量NaHCO3反應(yīng)得到1 mol二氧化碳?xì)怏w,C項(xiàng)錯(cuò)誤。X中有3個(gè)氧原子,庚二酸分子中有4個(gè)氧原子,所以不可能互為同分異構(gòu)體,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案B3.對(duì)羥基扁桃酸是合成農(nóng)藥、香料等的重要中間體,它可由苯酚和乙醛酸在一定條件下反應(yīng)制得。+OHCCOOH(乙醛酸)(對(duì)羥基扁桃酸)下列有關(guān)說法不正確的是()。A.上述三種物質(zhì)都能與金屬鈉反應(yīng)B.1 mol乙醛酸與足量碳酸氫鈉溶液反應(yīng)能生成1 mol氣體C.對(duì)羥基扁桃酸可發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)和縮聚反應(yīng)D.1 mol對(duì)羥基扁桃酸與足量NaOH溶液反應(yīng),最多可消耗3 mol NaOH解析上述三種物質(zhì)中分別有酚羥基、羧基、羥基和羧基,都能與鈉反應(yīng),A項(xiàng)正確;1 mol乙醛酸中含有1 mol羧基,與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)能生成1 mol二氧化碳,B項(xiàng)正確;對(duì)羥基扁桃酸含有苯環(huán),能發(fā)生加成反應(yīng),含有羥基和羧基,能發(fā)生取代反應(yīng)、縮聚反應(yīng),C項(xiàng)正確;對(duì)羥基扁桃酸中的酚羥基、羧基能與NaOH溶液反應(yīng),1 mol該物質(zhì)最多可消耗2 mol NaOH,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案D酯的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.酯的結(jié)構(gòu)羧酸分子羧基中的OH被OR取代后的產(chǎn)物?？珊?jiǎn)寫為RCOOR,官能團(tuán)為。2.酯的性質(zhì)(1)低級(jí)酯的物理性質(zhì)氣味狀態(tài)密度溶解性芳香氣味液體比水小水中難溶,易溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑(2)化學(xué)性質(zhì)(水解反應(yīng))反應(yīng)原理:實(shí)例:如CH3COOC2H5在稀硫酸或NaOH催化作用下發(fā)生水解反應(yīng)的化學(xué)方程式分別為CH3COOC2H5+H2OCH3COOH+C2H5OH、CH3COOC2H5+NaOHCH3COONa+C2H5OH。無機(jī)酸只起催化作用,堿除起催化作用外,還能中和生成的酸,使水解程度增大。1.判斷正誤(正確的打“”,錯(cuò)誤的打“”)。(1)酯的水解反應(yīng)為取代反應(yīng)。()(2)在酸性條件下,CH3CO18OC2H5的水解產(chǎn)物是CH3CO18OH和C2H5OH。()(3)羧基和酯基中的均能與H2加成。()(4)1 mol酯基水解時(shí),只能消耗1 mol NaOH。()答案(1)(2)(3)(4)2.一種新藥物結(jié)構(gòu)如圖所示,下列有關(guān)該化合物的說法正確的是()。A.分子式為C17H17N2O6B.能發(fā)生水解反應(yīng)、聚合反應(yīng)、取代反應(yīng)C.能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),但不能與溴的四氯化碳溶液反應(yīng)D.分子中含有三種不同的官能團(tuán)解析從分子結(jié)構(gòu)可知其分子式為C17H18N2O6,A項(xiàng)錯(cuò)誤;該有機(jī)物中含有酯基,能夠發(fā)生水解、取代反應(yīng),含有碳碳雙鍵,能夠發(fā)生加聚反應(yīng),B項(xiàng)正確;含有碳碳雙鍵,既能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),又能與溴發(fā)生加成反應(yīng),C項(xiàng)錯(cuò)誤;分子中含有酯基、硝基、碳碳雙鍵、亞氨基四種官能團(tuán),D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案B3.某有機(jī)物的分子式為C4H8O2,下列有關(guān)其同分異構(gòu)體數(shù)目的說法中錯(cuò)誤的是()。A.屬于酯類的有4種B.屬于羧酸類的有2種C.既含有羥基又含有醛基的有3種D.存在分子中含有六元環(huán)的同分異構(gòu)體答案C4.有芳香氣味的分子式為C9H18O2的有機(jī)物在酸性條件下加熱可水解產(chǎn)生相對(duì)分子質(zhì)量相同的兩種有機(jī)物,則符合此條件的C9H18O2的結(jié)構(gòu)有()。A.8種B.14種C.16種D.18種答案C常見有機(jī)反應(yīng)類型總結(jié)1.判斷有機(jī)反應(yīng)類型的常用方法(1)根據(jù)官能團(tuán)種類判斷發(fā)生的反應(yīng)類型。(2)根據(jù)特定的反應(yīng)條件判斷反應(yīng)類型。(3)根據(jù)反應(yīng)物和產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)不同判斷反應(yīng)類型。2.常見有機(jī)反應(yīng)類型與有機(jī)物類型的關(guān)系基本類型有機(jī)物類別取代反應(yīng)鹵代反應(yīng)飽和烴、苯和苯的同系物、鹵代烴等酯化反應(yīng)醇、羧酸、糖類等水解反應(yīng)鹵代烴、酯、低聚糖、多糖、蛋白質(zhì)等硝化反應(yīng)苯和苯的同系物等磺化反應(yīng)苯和苯的同系物等加成反應(yīng)烯烴、炔烴、苯和苯的同系物、醛等消去反應(yīng)鹵代烴、醇等氧化反應(yīng)燃燒絕大多數(shù)有機(jī)物酸性KMnO4溶液烯烴、炔烴、苯的同系物等直接(或催化)氧化酚、醇、醛、葡萄糖等還原反應(yīng)醛、葡萄糖等聚合反應(yīng)加聚反應(yīng)烯烴、炔烴等縮聚反應(yīng)苯酚與甲醛、多元醇與多元羧酸等與濃硝酸的顏色反應(yīng)蛋白質(zhì)(含苯環(huán)的)與FeCl3溶液的顯色反應(yīng)酚類物質(zhì)1.某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,則其不可能發(fā)生的反應(yīng)有()。加成反應(yīng)取代反應(yīng)消去反應(yīng)氧化反應(yīng)水解反應(yīng)與氫氧化鈉反應(yīng)與Fe2+反應(yīng)A.B.C.D.解析該有機(jī)物分子中含有酚羥基、酯基、氯原子、碳碳雙鍵,因此兼有苯酚、酯、鹵代烴、烯烴的化學(xué)性質(zhì),能發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、水解反應(yīng)(酸性或堿性均可),在NaOH醇溶液和加熱條件下可發(fā)生消去反應(yīng)(鹵代烴消去),可與Fe3+發(fā)生顯色反應(yīng),但不能與Fe2+反應(yīng)。答案D2.有機(jī)物M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,下列關(guān)于M的說法錯(cuò)誤的是()。A.分子中含有3種官能團(tuán)B.1 mol M最多可與3 mol NaOH反應(yīng)C.一定條件下可發(fā)生取代、加成、加聚反應(yīng)D.能使溴的四氯化碳溶液和酸性高錳酸鉀溶液褪色答案B烴的衍生物之間的轉(zhuǎn)化一、烴和烴的衍生物轉(zhuǎn)化關(guān)系圖二、有機(jī)物的推斷1.有機(jī)推斷題的解題思維模型2.有機(jī)推斷的突破口(1)根據(jù)反應(yīng)中特殊條件進(jìn)行推斷NaOH水溶液鹵代烴、酯類的水解反應(yīng)。NaOH醇溶液,加熱鹵代烴的消去反應(yīng)。濃硫酸,加熱醇消去、酯化、苯環(huán)的硝化等反應(yīng)。溴水或溴的CCl4溶液烯烴、炔烴的加成反應(yīng),酚的取代反應(yīng)。O2/Cu,加熱醇的催化氧化反應(yīng)。新制的Cu(OH)2懸濁液,加熱(或銀氨溶液,水浴加熱)醛氧化成羧酸的反應(yīng)。稀硫酸酯的水解等反應(yīng)。H2,催化劑烯烴、炔烴的加成,芳香烴的加成,醛還原成醇的反應(yīng)。光照烷基上的氫原子被鹵素原子取代。Fe或FeX3(X為鹵素原子)苯環(huán)上的氫原子被鹵素原子取代。(2)根據(jù)特征現(xiàn)象進(jìn)行推斷使溴水褪色,則表示該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵、酚羥基(產(chǎn)生白色沉淀)等。使酸性KMnO4溶液褪色,則表示該物質(zhì)中可能含有碳碳雙鍵、碳碳三鍵或苯的同系物等。遇FeCl3溶液顯紫色,說明該物質(zhì)中含有酚羥基。與新制的Cu(OH)2懸濁液在加熱煮沸時(shí)有磚紅色沉淀生成,或能發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明該物質(zhì)中含有CHO。與金屬Na反應(yīng)有H2產(chǎn)生,表示該物質(zhì)中可能含有OH或COOH。與NaHCO3溶液反應(yīng)有氣體放出,表示該物質(zhì)中含有COOH。遇濃硝酸變黃,則表明該物質(zhì)是含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)的蛋白質(zhì)。遇I2變藍(lán),則說明該物質(zhì)為淀粉。(3)根據(jù)某些產(chǎn)物推知官能團(tuán)的位置由醇催化氧化成醛(或羧酸),可確定OH在鏈端;由醇催化氧化成酮,可確定OH在鏈中;若該醇不能被催化氧化,可確定與OH相連的碳原子上無氫原子。由取代產(chǎn)物的種類可確定碳鏈結(jié)構(gòu)。由加氫后碳架結(jié)構(gòu)確定或CC的位置。由有機(jī)物發(fā)生酯化反應(yīng)能生成環(huán)酯或聚酯,可確定有機(jī)物是羥基酸,并根據(jù)環(huán)的結(jié)構(gòu),可確定OH與COOH的相對(duì)位置。(4)根據(jù)數(shù)據(jù)確定官能團(tuán)的數(shù)目2OH(醇、酚、羧酸)H22COOHCO2,COOHCO2,CC(或二烯、烯醛)CH2CH2某有機(jī)物與足量的醋酸反應(yīng)后相對(duì)分子質(zhì)量增加42,則該有機(jī)物中含有1個(gè)OH;增加84,則含有2個(gè)OH。由CHO轉(zhuǎn)變?yōu)镃OOH,相對(duì)分子質(zhì)量增加16;若增加32,則含2個(gè)CHO。當(dāng)醇被氧化成醛或酮后,若相對(duì)分子質(zhì)量減小2,則含有1個(gè)OH;若相對(duì)分子質(zhì)量減小4,則含有2個(gè)OH。(5)依據(jù)有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷有機(jī)物的類別醇、醛、羧酸、酯之間的相互衍變關(guān)系是有機(jī)結(jié)構(gòu)推斷的重要突破口,它們之間的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示:上圖中,A能連續(xù)氧化生成C,且A、C在濃硫酸存在下加熱生成D,則:A為醇,B為醛,C為羧酸,D為酯。A、B、C三種物質(zhì)中碳原子數(shù)相同,碳骨架結(jié)構(gòu)相同。A分子中含CH2OH結(jié)構(gòu)。若D能發(fā)生銀鏡反應(yīng),則A為CH3OH,B為HCHO,C為HCOOH,D為HCOOCH3。(6)根據(jù)核磁共振氫譜推斷有機(jī)物的結(jié)構(gòu)有機(jī)物的分子中有幾種氫原子,在核磁共振氫譜中就出現(xiàn)幾種峰,峰面積的大小和氫原子個(gè)數(shù)成正比。三、有機(jī)物的合成1.有機(jī)合成題的解題思路2.有機(jī)合成中碳骨架的構(gòu)建(1)碳鏈增長(zhǎng)的反應(yīng)加聚反應(yīng);縮聚反應(yīng);酯化反應(yīng);利用題目信息所給反應(yīng),如醛酮中的羰基與HCN加成,CH3CHO+HCN;醛、酮的羥醛縮合(其中至少一種有-H);苯環(huán)上的烷基化反應(yīng):+RCl+HCl;鹵代烴與活潑金屬作用:2CH3Cl+2NaCH3CH3+2NaCl。(2)碳鏈減短的反應(yīng)烷烴的裂化反應(yīng);酯類、糖類、蛋白質(zhì)等的水解反應(yīng);利用題目信息所給反應(yīng),如烯烴、炔烴的氧化反應(yīng),羧酸及其鹽的脫羧反應(yīng)(3)常見由鏈成環(huán)的反應(yīng)二元醇成環(huán):HOCH2CH2OH+H2O;羥基酸酯化成環(huán):如+H2O;氨基酸成環(huán):如H2NCH2CH2COOH+H2O;二元羧酸成環(huán):如HOOCCH2CH2COOH+H2O;利用題目所給信息成環(huán),如常給信息二烯烴與單烯烴的成環(huán):+。3.有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化(1)官能團(tuán)的引入引入官能團(tuán)引入方法引入鹵素原子烴、酚的取代;不飽和烴與HX、X2的加成;醇與氫鹵酸(HX)反應(yīng)引入羥基烯烴與水加成;醛酮與氫氣加成;鹵代烴在堿性條件下水解;酯的水解引入碳碳雙鍵某些醇或鹵代烴的消去;炔烴不完全加成;烷烴裂化引入碳氧雙鍵醇的催化氧化;連在同一個(gè)碳上的兩個(gè)羥基脫水引入羧基醛基氧化;酯、肽、蛋白質(zhì)、羧酸鹽的水解(2)官能團(tuán)的消除通過加成反應(yīng)可以消除不飽和鍵(雙鍵、三鍵、苯環(huán));通過消去、氧化或酯化反應(yīng)等消除羥基;通過加成或氧化反應(yīng)等消除醛基;通過水解反應(yīng)消除酯基、肽鍵、鹵素原子。(3)官能團(tuán)的改變利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變,如RCH2OHRCHORCOOH;通過某種化學(xué)途徑使一個(gè)官能團(tuán)變?yōu)閮蓚€(gè),如CH3CH2OHCH2CH2ClCH2CH2ClHOCH2CH2OH;通過某種手段改變官能團(tuán)的位置,如:。4.官能團(tuán)的保護(hù)(1)酚羥基的保護(hù):因酚羥基易被氧化,所以在氧化其他基團(tuán)前可以先使其與NaOH反應(yīng),把OH變?yōu)镺Na將其保護(hù)起來,待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)镺H。(2)碳碳雙鍵的保護(hù):碳碳雙鍵也容易被氧化,在氧化其他基團(tuán)前可以利用其與HCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來,待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。(3)氨基(NH2)的保護(hù):如在對(duì)硝基甲苯合成對(duì)氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把CH3氧化成COOH之后,再把NO2還原為NH2。防止當(dāng)酸性KMnO4溶液氧化CH3時(shí),NH2(具有還原性)也被氧化。5.熟記中學(xué)常見的有機(jī)合成路線(1)一元合成路線RCHCH2鹵代烴一元醇一元醛一元羧酸酯(2)二元合成路線CH2CH2二元醇二元醛二元羧酸鏈酯環(huán)酯高聚酯(3)芳香化合物合成路線a.b.芳香酯1.以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線如圖所示:下列說法正確的是()。A.A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是B.的反應(yīng)類型分別是取代反應(yīng)、消去反應(yīng)C.反應(yīng)的條件分別是濃硫酸加熱、光照D.酸性KMnO4溶液褪色可證明已完全轉(zhuǎn)化為解析以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線為。A項(xiàng),由上述分析可知,A為氯代環(huán)戊烷;B項(xiàng),反應(yīng)為光照條件下的取代反應(yīng),反應(yīng)為在氫氧化鈉醇溶液中加熱發(fā)生的消去反應(yīng);C項(xiàng),反應(yīng)的反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件為氫氧化鈉醇溶液、加熱,反應(yīng)的條件為常溫;D項(xiàng),B為環(huán)戊烯,含碳碳雙鍵,與環(huán)戊二烯均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色。答案B2.4-溴甲基-1-環(huán)己烯的一種合成路線如下:WXYZ下列說法正確的是()。A.化合物W、X、Y、Z中均有一個(gè)手性碳原子B.的反應(yīng)類型依次為加成反應(yīng)、還原反應(yīng)和取代反應(yīng)C.由化合物Z一步制備化合物Y的轉(zhuǎn)化條件是NaOH醇溶液,加熱D.化合物Y先經(jīng)酸性高錳酸鉀溶液氧化,再與乙醇在濃硫酸催化下酯化可制得化合物X解析A項(xiàng),X、Y、Z連接支鏈的碳原子為手性碳原子,連接4個(gè)不同的原子或原子團(tuán),W中沒有手性碳原子,錯(cuò)誤;B項(xiàng),由官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化可知1,3-丁二烯與丙烯酸乙酯發(fā)生加成反應(yīng)生成X,X發(fā)生還原反應(yīng)生成Y,Y發(fā)生取代反應(yīng)生成Z,正確;C項(xiàng),由化合物Z一步制備化合物Y,發(fā)生的是水解反應(yīng),應(yīng)在氫氧化鈉水溶液中進(jìn)行,錯(cuò)誤;D項(xiàng),Y中含有碳碳雙鍵,會(huì)被酸性高錳酸鉀溶液氧化,錯(cuò)誤。答案B3.由合成水楊酸的路線如下:(1)反應(yīng)的化學(xué)方程式為。(2)反應(yīng)的條件為。答案(1)+Br2+HBr(2)酸性KMnO4溶液4.已知:。有多種合成方法合成,寫出由乙酸合成的路線流程圖(其他原料任選)。答案CH3COOH見高效訓(xùn)練P1231.下列化學(xué)用語正確的是()。A.苯的實(shí)驗(yàn)式:C6H6B.乙醇的分子式:CH3CH2OHC.甲醛的結(jié)構(gòu)式:D.乙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:CH2CH2答案C2.下列醇中既能發(fā)生消去反應(yīng)又能被氧化為酮的是()。CH3OHA.B.C.D.答案C3.對(duì)下列兩種有機(jī)物的描述正確的是()。A.苯環(huán)上的一氯代物種數(shù)相同B.分子中共面的碳原子數(shù)一定相同C.1 mol甲與濃溴水反應(yīng)最多能消耗4 mol Br2D.甲、乙可用紅外光譜區(qū)分,但不能用核磁共振氫譜區(qū)分答案C4.一種有機(jī)物的結(jié)構(gòu)如圖所示,下列敘述不正確的是()。A.分子式為C14H10O9B.該有機(jī)物在一定條件下能發(fā)生取代反應(yīng),也能發(fā)生加成反應(yīng)C.1 mol該有機(jī)物最多能和8 mol NaOH反應(yīng)D.可以在稀硫酸條件下水解,水解生成的有機(jī)產(chǎn)物有2種答案D5.某款香水中的香氛主要由以下三種化合物構(gòu)成,下列說法正確的是()月桂烯檸檬醛香葉醇A.月桂烯分子中所有原子可能共平面B.檸檬醛和香葉醇是同分異構(gòu)體C.香葉醇能發(fā)生加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)D.三種有機(jī)物的一氯代物均有7種(不考慮立體異構(gòu))解析月桂烯分子中含有4個(gè)CH3,分子中所有原子不可能共平面,A項(xiàng)錯(cuò)誤;檸檬醛的分子式為C10H16O,香葉醇的分子式為C10H18O,分子式不同,二者不是同分異構(gòu)體,B項(xiàng)錯(cuò)誤;香葉醇分子中含有碳碳雙鍵,能發(fā)生加成反應(yīng),含有OH,能發(fā)生氧化反應(yīng)和酯化反應(yīng),C項(xiàng)正確;月桂烯、香葉醇的一氯代物有7種,檸檬醛的一氯代物有6種,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C6.指甲花中存在的-紫羅藍(lán)酮屬于一種萜類化合物,可作為合成維生素A的原料。下列有關(guān)-紫羅藍(lán)酮的說法正確的是()。A.-紫羅藍(lán)酮的分子式為C10H14OB.分子中所有碳原子可能處于同一平面內(nèi)C.與足量的H2反應(yīng)后,分子中官能團(tuán)的種類減少一種D.和酸性KMnO4溶液、溴的四氯化碳溶液發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)類型相同解析該物質(zhì)的分子式為C13H20O,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;分子中含有多個(gè)飽和碳原子,分子中所有碳原子不可能處于同一平面內(nèi),故B項(xiàng)錯(cuò)誤;與足量的H2反應(yīng)后,分子中碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)而消失,羰基發(fā)生加成反應(yīng)變成羥基,官能團(tuán)種類由兩種變?yōu)橐环N,故C項(xiàng)正確;-紫羅藍(lán)酮和酸性KMnO4溶液發(fā)生氧化反應(yīng),和溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應(yīng),反應(yīng)類型不同,故D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C7.脫落酸是一種抑制生長(zhǎng)的植物激素,因能促使葉子脫落而得名,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列有關(guān)脫落酸的說法中正確的是()。A.脫落酸的分子式為C15H18O4B.脫落酸只能和醇類發(fā)生酯化反應(yīng)C.1 mol脫落酸最多可以和2 mol金屬鈉發(fā)生反應(yīng)D.1 mol脫落酸最多可以和2 mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)解析根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,脫落酸的分子式為C15H20O4,故A項(xiàng)錯(cuò)誤;脫落酸分子中含有羧基、羥基、羰基、碳碳雙鍵,脫落酸能與羧酸類、醇類發(fā)生酯化反應(yīng),故B項(xiàng)錯(cuò)誤;能與金屬鈉反應(yīng)的官能團(tuán)是羥基和羧基,1 mol脫落酸中含有1 mol羥基和1 mol羧基,因此1 mol脫落酸最多可以和2 mol金屬鈉發(fā)生反應(yīng),故C項(xiàng)正確;1 mol脫落酸中含有3 mol碳碳雙鍵和1 mol羰基,即1 mol脫落酸最多可以和4 mol H2發(fā)生加成反應(yīng),故D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C8.有機(jī)物Z是制備藥物的中間體,合成Z的路線如圖所示:XYZ下列有關(guān)敘述正確的是()。A.X分子中所有原子共平面B.X不能和NaOH溶液反應(yīng),Y、Z均能和NaOH溶液反應(yīng)C.可用NaHCO3溶液鑒別Y和ZD.1 mol Y與足量H2反應(yīng),最多消耗3 mol H2解析甲烷為正四面體結(jié)構(gòu),X分子中存在甲基,故所有原子不可能共平面,A項(xiàng)錯(cuò)誤;X、Y、Z分別為酯、酚、羧酸,均能和NaOH溶液反應(yīng),B項(xiàng)錯(cuò)誤;Z中含羧基,能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體,Y不能與NaHCO3溶液反應(yīng),故可用NaHCO3溶液鑒別Y和Z,C項(xiàng)正確;Y中含有一個(gè)苯環(huán)和一個(gè)羰基,1 mol Y與足量H2反應(yīng),最多消耗4 mol H2,D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C9.8-羥基喹啉被廣泛用作金屬離子的絡(luò)合劑和萃取劑,也是重要的醫(yī)藥中間體。如圖是8-羥基喹啉的合成路線:已知:.+。.同一個(gè)碳原子上連有2個(gè)羥基的分子不穩(wěn)定。(1)按官能團(tuán)分類,A的類別是。(2)AB的化學(xué)方程式是。(3)C可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(4)CD所需的試劑a是。(5)DE的化學(xué)方程式是。(6)FG的反應(yīng)類型是。(7)將下列KL的流程圖補(bǔ)充完整:KL(8)合成8-羥基喹啉時(shí),L發(fā)生了(填“氧化”或“還原”)反應(yīng)。反應(yīng)時(shí)還生成了水,則L與G的物質(zhì)的量之比為。解析(3)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2CHCH2Cl,B與HOCl發(fā)生加成反應(yīng)生成C(C3H6OCl2),C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CHClCH2Cl或ClCH2CH(OH)CH2Cl。(4)由C(C3H6OCl2)生成D(C3H8O3),C中的Cl原子被OH取代,故D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH2CH(OH)CH2OH,CD所需的試劑a是NaOH、H2O。(5)D在濃硫酸、加熱條件下消去2個(gè)“H2O”生成E,化學(xué)方程式為HOCH2CH(OH)CH2OHCH2CHCHO+2H2O。(6)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為,FG的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。(7) K的分子式為C9H11NO2,L的分子式為C9H9NO,KL的過程中脫去1個(gè)“H2O”,結(jié)合KL的反應(yīng)條件和題給已知,KL先發(fā)生加成反應(yīng)得到,后發(fā)生消去反應(yīng)得到L()。(8)根據(jù)原子守恒有3+3+2H2O,故反應(yīng)過程中L與G的物質(zhì)的量之比為31。答案(1)烯烴(2)+HCl(3)HOCH2CHClCH2Cl、ClCH2CH(OH)CH2Cl(4)NaOH,H2O(5)HOCH2CH(OH)CH2OHCH2CHCHO+2H2O(6)取代反應(yīng)(7);(8)氧化;3110.把轉(zhuǎn)化為的方法是()。A.通入足量的SO2并加熱B.與足量NaOH溶液共熱后,通入足量CO2C.與鹽酸共熱后,加入足量的NaOH溶液D.與稀硫酸共熱后,加入足量的Na2CO3溶液答案B11.環(huán)扁桃酯是一種用于治療心腦血管疾病的藥品,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示。下列說法不正確的是()。A.環(huán)扁桃酯的分子式是C17H24O3B.1 mol環(huán)扁桃酯最多能與3 mol H2反應(yīng)C