有機(jī)混合物的分離-色譜法.ppt

有機(jī)混合物的分離,常用的化學(xué)分離方法 層析分離法 現(xiàn)代分離技術(shù)與分析法 氣相色譜法 液相色譜法,層析分離法,柱層析 紙層析 薄層層析,層析中，被分離物質(zhì)接觸到兩相物質(zhì)中固定不動(dòng)的部分，稱為固定 相流動(dòng)著帶被分離物質(zhì)移動(dòng)的部分，稱為流動(dòng)相，按固定相和流動(dòng) 相的性質(zhì)不同，層析法可分為以下幾種：,返回,又稱色譜分離法，是被分離的物質(zhì)通過在固定相和流動(dòng)相之間 反復(fù)分配而最后得到分離的方法。,柱層析,將固定相均勻填在金屬或玻璃制成的管中做成層析柱，并以此 進(jìn)行分離的方法叫柱層析,固定相（吸附劑）的要求： 具有較大的表面積和一定的吸附能力 與流動(dòng)相及試液中各組分不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，并不溶于流動(dòng)相 應(yīng)粒度均勻，顆粒細(xì)小,常見官能團(tuán)的極性,常用流動(dòng)相的極性,返回,紙層析,返回,吸附劑的選擇,硅膠：常用吸附劑，其活度與含水量有關(guān) 氧化鋁：用于非極性化合物的分離，根據(jù)制備時(shí)的PH不同，又分為堿性、中性和酸性。 聚酰胺；分離易生成氫鍵的極性化合物 纖維素：極性有機(jī)化合物及金屬陽離子、陰離子分離,返回,返回,返回,展開劑的選擇,一般原理，（Stahl三角形）,微量圓圈法,返回,點(diǎn)樣與展開,定性分析用玻璃毛細(xì)管點(diǎn)樣，定量用微量注射器 樣品溶液應(yīng)為均一體系,返回,定性與定量分析,顯色方法：紫外-熒光法，碘熏法、化學(xué)法 定性：測(cè)定比移值,洗脫后用其他方法定性 定量：溶劑洗脫-分光光度測(cè)定，板上原位直接定量（測(cè)定斑點(diǎn)面積法），薄層掃描。,返回,返回,載氣的選擇,常用載氣包括氦氣、氮?dú)?、氬氣、二氧化碳和氫?選擇因素：一是價(jià)格，二是檢測(cè)器種類，三是樣品的種類和組成 使用常規(guī)的填充柱時(shí)，流量一般在25150ml.min-1,使用毛細(xì)管柱時(shí)，一般在125 ml.min-1。,返回,返回,恒溫室與分離柱溫度控制,恒定溫度法：設(shè)定柱溫等于或略高于樣品的平均沸點(diǎn)，分析時(shí)間在230min 程序升溫法:樣品組分沸點(diǎn)相差較大時(shí)，使柱溫以一定的方式上升，得到理想的分離效果,返回,返回,檢測(cè)器,檢測(cè)器要求：響應(yīng)時(shí)間快，靈敏度高，具有較大的線性響應(yīng)范圍，通用性強(qiáng) 熱導(dǎo)池檢測(cè)器（TCD） 火焰-電離式檢測(cè)器（FID） 電子捕獲檢測(cè)法（ECD）,返回,返回,返回,返回,填充柱和毛細(xì)管柱,填充柱：氣固色譜（常用固體吸附劑），氣液色譜（常用固定液，擔(dān)體） 毛細(xì)管柱：內(nèi)徑0.250.5mm,長2550m 新型固定相：高分子多孔微球，球形多孔硅膠，鍵合固定相,返回,返回,返回,返回,氣相色譜的基本參數(shù)與計(jì)算公式,保留時(shí)間tR與死時(shí)間t0 組分從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰最大值所需時(shí)間為保留時(shí)間，不被固定相滯留部分從進(jìn)樣到出峰最大值的時(shí)間 容量因子k 在平衡狀態(tài)時(shí)，組分在固定相與流動(dòng)相中的濃度之比 選擇性因子 兩組分分離程度的量度 理論塔板數(shù)N 組分從進(jìn)樣到出峰，經(jīng)過無數(shù)次分配平衡，每一次平衡完成過程中，組分隨流動(dòng)相移動(dòng)的距離 分離度 分離柱對(duì)混合組分的分離情況,返回,返回,流動(dòng)相流速對(duì)柱效的影響范帝姆脫方程（Van Deemter equation）,H為理論塔板高度，v為流速。,為分子渦流擴(kuò)散項(xiàng)，第二項(xiàng)為組分分子（縱向）擴(kuò)散項(xiàng),第三項(xiàng)為傳質(zhì)阻力項(xiàng)。,返回,定性分析,利用保留值定性：相對(duì)保留值，保留值與碳數(shù)變化規(guī)律，多柱定性，不同柱溫定性 應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)定性：制備衍生物，扣除法，官能團(tuán)特征反應(yīng) 與其他檢測(cè)儀器聯(lián)用定性：與質(zhì)譜，紅外光譜，等儀器聯(lián)用,定量分析,返回,定量分析,峰面積定量：自動(dòng)積分，面積儀，剪紙稱重， 峰高半峰寬 峰高定量 定量測(cè)定：定量進(jìn)樣法，歸一化法，內(nèi)標(biāo)法，外標(biāo)法，疊加法，轉(zhuǎn)化定量法,返回,液相色譜法,高效液相色譜法概述,與經(jīng)典液相色譜法比較 與氣相色譜法比較 高效液相色譜的特點(diǎn)： 分離效率高 選擇性高 檢測(cè)靈敏度高 分析速度快 高效液相色譜的分類 高效液相色譜的應(yīng)用范圍和局限性 高效液相色譜儀基本裝置和組成 高效液相色譜的應(yīng)用,返回,返回,返回,高效液相色譜的分類,按溶質(zhì)在兩相分離過程的物理化學(xué)原理 吸附色譜 分配色譜 離子色譜 體積排阻色譜（凝膠色譜） 親和色譜 按溶質(zhì)在色譜柱洗脫的動(dòng)力學(xué)過程分類 洗脫法 前沿法 置換法,返回,返回,返回,返回,返回,高效液相色譜的應(yīng)用范圍和局限性,應(yīng)用范圍 高沸點(diǎn)不易揮發(fā)，受熱不穩(wěn)定易分解，分子量大，不同極性的有機(jī)物，生物活性物質(zhì)及天然產(chǎn)物，化工產(chǎn)品及環(huán)境污染物等等。 方法局限性： 使用多種