GB14883.3-1994食品中放射性物質(zhì)檢驗(yàn)鍶-89和鍶-90的測(cè)定.pdf

中華 人 民共 和 國 國家 標(biāo) 準(zhǔn)食品中放射性物質(zhì)檢驗(yàn)銀- 8 9 和鋸- 9 0 的測(cè)定Cs 1 4 8 8 3 . 3 一 9 4E x a mi n a t i o n o f r a d i o a c t i v e ma t e r i a l s f o r f o o d s -D e t e r mi n a t i o n o f s t r o n t i u m- 8 9 a n d s t r o n t i u m- 9 01 主題內(nèi)容與適用范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了各類食品中鑷- 8 9 ( S r ) 和銀- 9 0 ( * S r ) 的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類食品中. s S r 和s o S , 的測(cè)定。 s 0 S r 扣除法和鋁片吸收法對(duì) S r 的測(cè)定限為2 . 3 X1 0 - ， 和4 . 2 X 1 0 - B q / g 灰， S r 測(cè)定限均為1 . 6 X 1 0 - B q / g 灰。2 引用標(biāo)準(zhǔn)G B 1 4 8 8 3 . 1 食品中放射性物質(zhì)檢驗(yàn)總則3 W- 9 0 測(cè)定方法發(fā)煙硝酸法3 . 1 原理 王水浸取食品灰， 發(fā)煙硝酸沉淀法分離鈕, 經(jīng)硝酸洗滌、 鉻酸鋇和氫氧化鐵沉淀純化后， 放置 1 4 d ,以低本底p 測(cè)量?jī)x測(cè)量憶- 9 0 ( 9 0 Y ) 的放射性， 從而計(jì)算 S r 放射性濃度。3 ， 2 試劑3 . 2 . 1載體溶液: 5 0 m g S r / m L .稱取1 5 0 8 氯化銀( S r C 1 2 2 H 2 0 ) ， 用1 % 硝酸溶液溶解， 稀釋至1 L. 標(biāo)定: 2 . O O m L銀載體溶液置于錐形瓶中， 加入2 5 rn L水， 用氨水調(diào)至堿性， 加入1 O m L飽和碳酸按溶液， 加熱煮沸， 冷卻3 0 m i n 。將沉淀過濾于已恒重過的4 號(hào)砂芯玻璃增禍中， 用水、 無水乙醇每次各l O m L依次洗滌 2 次， 1 0 5 干燥 0 . 5 h ， 稱至恒重3 . 2 . 2 憶載體溶液: 1 O m g y 十 / m L 。稱取 4 3 . 1 g硝酸憶 Y ( N O s ) , 6 H 2 0， 分析純 ， 加熱溶十5 0 m l . 6 m o l / L硝酸溶液中， 用水稀釋至 I L . 標(biāo)定 2 . O O m L憶載體溶液置于錐形瓶中， 加入3 0 m L水和2 m L飽和草酸溶液， 用氨水或2 m o l / I硝酸溶液調(diào)節(jié)溶液p H至1 . 5 ， 加熱凝聚， 冷卻。將草酸憶沉淀過濾于可拆卸漏斗中已恒重的濾紙上， 依次用水、 無水乙 醇每次各l O m L洗滌2 次， 置干燥箱4 5 5 0 下干燥， 稱至恒重。 在該溫度時(shí)， 草酸憶沉淀組成為 Y 2 ( C 2 O d ) 3 . 9 H, 0.3 . 2 . 3 鋇載體溶液: 1 0 m g B a 2 十 / m L 稱取1 7 . 8 g 氯化鋇( B a C l 2 2 H 2 0 ) , 溶于0 . l m o l / l , 鹽酸中并稀釋至 1 L3 . 2 . 43 . 2 . 5用。3 , 2 . 6鐵載體溶液: I O m g F e 勺m L , 稱取5 0 g 氯化鐵( F e C l , 6 H 2 0 ) , 溶于 1 L O . 5 m o l / L鹽酸溶液中。無二氧化碳氨水: 蒸餾氨水， 收集餾出液， 密封備用。新鮮氨水用鈣離子檢查無二氧化碳亦可使發(fā)煙硝酸: 9 5 %或密度1 . 4 9 5 g / m l 一 以上中華人民共和國衛(wèi)生部 1 9 9 4 一 0 2 一 2 2批準(zhǔn)1 9 9 4 一 0 9 一 0 1 實(shí)施G s 1 4 8 8 3 . 3 一 9 43 . 2 . 7 硝酸: 6 5 %-6 8 %,3 . 2 . 8 草酸溶液: 飽和溶液。3 . 2 . 9 碳酸錢溶液: 飽和溶液。3 . 2 . 1 0 鉻酸鈉溶液: 1 . S m o l / I 。3 . 2 . 1 1 過氧化氫。3 . 2 . 1 2 甲基橙指示劑: 0 . 1 X溶液。3 . 2 . 1 3 胰島素溶液: 2 。 單位/ m L ,3 . 2 . 1 4 S r - Y標(biāo)準(zhǔn)溶液: 含 S r 約為 1 X1 0 3 衰變/ m i n m L ， 含惚、 憶載體各為5 p g / m L左右的0 . I m o l / L 硝酸溶液。3 . 3 儀器及設(shè)備3 . 3 . 1 可拆卸漏斗。3 . 3 . 2 砂芯玻璃柑禍: G 4 號(hào)。3 . 3 . 3 離心機(jī): 離心管容積 8 0 m L以上。3 - 3 . 4 低本底R(shí) 測(cè)量?jī)x: 本底不大于3 計(jì)數(shù)/ m i n3 . 4 標(biāo)準(zhǔn)源校正監(jiān)督源3 . 4 . 1 s S r - Y監(jiān)督源的制備: 在內(nèi)面光滑潔凈的不銹鋼測(cè)量盤上一直徑與樣品源相同的圓面積內(nèi)， 均勻滴入。 . 1 m L胰島素溶液， 鋪勻晾干， 再滴入 S r - Y標(biāo)準(zhǔn)溶液， 鋪勻晾干， 然后滴上 1 滴 1 %火棉膠溶液覆蓋表面， 晾干備用。 源的強(qiáng)度約為2 X1 0 衰變/ m i n 。 使用活性區(qū)直徑與樣品源相同的平板標(biāo)準(zhǔn)源更好。3 . 4 . 2 Y標(biāo)準(zhǔn)源的制備: 移取2 . O O m L憶載體溶液、 2 . O O m L s o S r - Y標(biāo)準(zhǔn)溶液和2 . O O . L # T, 載體溶液， 按測(cè)定程序3 . 5 . 1 0 -3 . 5 . 1 2 操作。14 . 3 用 o Y標(biāo)準(zhǔn)源校正 S r - Y監(jiān)督源: 制得的 o Y標(biāo)準(zhǔn)源( 草酸憶) 稍干后在低本底 R 測(cè)量?jī)x上測(cè)量， 再測(cè)量 S r - Y監(jiān)督源。按式( 1 ) 計(jì)算監(jiān)督源強(qiáng)度A _3 . 5 測(cè)定3 . 5 . 1 采祥、 預(yù)處理按G B 1 4 8 8 3 . 1 規(guī)定。15 . 2 稱取F l o g ( 精確至。 . o o l g ) 食品灰于蒸發(fā)皿， 加2 . O O m l 銀載體溶液( 3 . 2 . 1 ) 和少量水潤(rùn)濕灰 慢慢滴人4 0 m L王水， 在沸水浴上蒸干， 在電爐上低溫加熱到無煙后， 于高溫爐中4 5 0 灼燒。 . 5 h .冷卻， 用3 0 -5 0 m L 6 m o 1 / L鹽酸溶液浸煮并趁熱離心， 保留上清液。 然后用熱的2 m o l / I鹽酸溶液和水2 0 m L 交替洗滌殘?jiān)? 次。重復(fù)前述浸煮一次， 棄去殘?jiān)?上清液與洗液合并。15 . 3 上清液中加入足量固體草酸( 加入量視樣品含鈣量而定， 分析l o g 灰時(shí)一般為4 -6 g ) ， 加水至1 5 0 m L e 溶解后用5 0 %氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液p H至4 ， 冷至室溫。 用飽和草酸溶液檢查草酸鹽沉淀是否完全。 轉(zhuǎn)人離心管中離心， 沉淀每次用2 0 m L水洗1 -2 次( 上清液與洗滌液合并， 可供1 C s 測(cè)定用) 。3 . 5 . 4 沉淀中緩緩加入4 0 m l發(fā)煙硝酸( 若沉淀全被溶解或沉淀很少， 可再加1 一2 倍量發(fā)煙硝酸) ， 放離心管在冰浴中冷卻 5 m i n ， 并不時(shí)攪拌， 離心傾去上清液， 用1 0 0 - 1 2 0 m L硝酸分 3 -4 次洗滌轉(zhuǎn)化成的硝酸銀沉淀和管壁， 充分?jǐn)囁槌恋恚?放置5 m i n 后離心， 棄去上清液。 本步驟應(yīng)連續(xù)操作完成。3 . 5 . 5 向硝酸銘沉淀中加人3 0 m L水、 1 m L鋇載體溶液( 3 . 2 . 3 ) 和幾滴甲基橙指示劑。 用 6 m o 1 / L氫氧化錢溶液或6 m o l / L鹽酸溶液調(diào)節(jié)溶液至剛呈黃色。加入1 m L 6 m o l / I乙酸溶液和2 m L 3 m o l / I乙酸錢溶液， 加熱至沸， 攪拌下逐滴加入1 m L l . 5 m o l 八 鉻酸鈉溶液。繼續(xù)加熱 3 m i n , 冷至室溫后過濾， 用少量水洗沉淀。棄去鉻酸鋇沉淀。3 . 5 . 6 用氨水調(diào)節(jié)溶液p H至8 ， 加人 l O m L飽和碳酸錢溶液， 加熱近沸冷卻， 離心， 棄去上清液15 . 7 滴加2 m o l / I硝酸溶液使碳酸銀沉淀溶解， 用水稀釋至3 0 m L ， 加入l m i鐵載體溶液( 3 . 2 . 4 ) 和3 -5 滴過氧化氫， 煮沸片刻， 用無二氧化碳氨水調(diào)節(jié)溶液p H至8 -9 ， 趁熱過濾或離心， 用1 O m L熱水洗沉淀2 次合并濾液和洗滌液， 棄去氫氧化鐵沉淀。記錄除鐵時(shí)間， 作為9 Y生長(zhǎng)的起點(diǎn)G B 1 4 8 8 3 . 3 一 9 415 . 8 向合并液中加入 l O m L飽和碳酸錢溶液， 加熱至近沸， 冷卻， 抽濾于可拆卸漏斗內(nèi)已恒量的濾紙上， 用水、 無水乙醇每次各 1 0 - L依次洗滌2 次， 1 1 0 干燥 3 0 m i n ， 冷卻， 稱重。15 . 9 用2 m o 1 / L硝酸溶液將碳酸銘沉淀溶解， 加入 2 . O O m L憶載體溶液( 3 . 2 . 2 ) 和 2 0 m L水， 蓋上表面皿， 放置 1 4 d以上。3 . 5 . 1 0 煮沸溶液 2 -5 m in以去除二氧化碳。用無二氧化碳氨水調(diào)溶液至堿性， 離心， 棄去上清液。記錄i s I 憶分離時(shí)間。3 . 5 . 1 1 用 2 m o 1 / I硝酸溶液將氫氧化憶沉淀溶解， 加幾滴銘載體溶液， 用水稀釋至3 0 m L ， 加熱片刻，用無二氧化碳氨水調(diào)溶液至堿性。離心， 棄去上清液。3 . 5 . 1 2 用2 m o 1 / L硝酸溶液將氫氧化憶沉淀溶解， 用水稀釋至 3 0 m L ， 加入 2 m L飽和草酸溶液， 用2 m o 1 / L硝酸溶液或6 m o 1 / L氫氧化按溶液調(diào)節(jié)溶液p H至1 . 5 。 加熱凝聚沉淀， 冷卻， 將沉淀抽濾于可拆卸漏斗內(nèi)已恒量的濾紙上， 用l O m L水和5 m L無水乙醇依次洗滌沉淀。 在低本底p 測(cè)量?jī)x上測(cè)量草酸憶的s . Y放射性。 記錄測(cè)量時(shí)間。 接著測(cè)量 S r - Y監(jiān)督源。 測(cè)量后的草酸憶置于4 5 -5 0 下干燥， 稱至恒量， 同樣按Y , ( C , O , ) , 9 H , 0組成計(jì)算憶化學(xué)回收率。3 . 5 . 1 3 若本方法用于穩(wěn)定銀含量較高的樣品分析， 必要時(shí)應(yīng)測(cè)食品灰的穩(wěn)定銀含量， 用于校正銀化學(xué)回收率 方法參見附錄A( 補(bǔ)充件) 。3 . 6 計(jì)算(l)(2)_ N , A ,. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A = N2NA , M6 0 W 8 R , ,R y N , ( 1 - e - x ) e - u ,式中: A 食品 S r 濃度， B q / k g 或B q / L ; A , - 經(jīng) y標(biāo)準(zhǔn)源校正的 S r - Y監(jiān)督源強(qiáng)度， 衰變/ m i n ; 兒加入， o Y標(biāo)準(zhǔn)源的 o y放射性活度， 衰變/ m i n ; N, Y標(biāo)準(zhǔn)源標(biāo)定時(shí)測(cè)得監(jiān)督源的凈計(jì)數(shù)率， 計(jì)數(shù)/ m i n ; N 2 經(jīng)銘、 憶分離至測(cè)量的時(shí)間間隔和憶回收率校正后標(biāo)準(zhǔn)源的凈計(jì)數(shù)率， 計(jì)數(shù)/ m i n ; N, 樣品測(cè)量時(shí)測(cè)得監(jiān)督源的凈計(jì)數(shù)率， 計(jì)數(shù)/ m i n ; R s ,銀的化學(xué)回收率; R y - 憶的化學(xué)回收率; S o o y的自吸收系數(shù)。本方法中樣品的 o y標(biāo)準(zhǔn)源的憶回收率相近， 近似于1 ; N樣品源的 o Y凈計(jì)數(shù)率， 計(jì)數(shù)/ m i n ; M灰樣比， g / k g 或g / L ; w 分析的食品灰質(zhì)量， 9 ; t 從除鐵到銀、 憶分離的時(shí)間間隔, h ; t , -銀、 憶分離到測(cè)量的時(shí)間間隔, h ; A 0 y的衰變常數(shù)， h 一 ， 。4 U- 9 0 測(cè)定方法二一 ( 2 一 乙墓己垂) 麟酸萃取法4 . 1 原理 硝酸浸取食品灰， 二一 ( 2 一 乙基己基) 磷酸( 簡(jiǎn)稱H D E H P ) 萃取分離憶和其他稀土雜質(zhì)。 水相1 4 d 后用H D E H P 再萃取生成的S o y， 以6 m o l / L硝酸反萃取憶后進(jìn)行草酸憶沉淀。 在低本底俘 測(cè)量?jī)x上測(cè)量s a y 的放射性， 計(jì)算出 S r 放射性濃度。在肯定食品灰 S r - Y已達(dá)到平衡及沒有0 y污染時(shí)， 可直接用第一次萃取出的 0 y經(jīng)6 m o l / L硝酸反萃取并經(jīng)進(jìn)一步純化后， 同樣制樣測(cè)量s o y放射性， 以快速測(cè)定 S r 放射性濃度。G B 1 4 8 8 3 . 3 一 9 44 . 2 試劑4 . 2 . 1 二一 ( 2 一 乙基己基) 磷酸: 化學(xué)純， 又名磷酸雙異辛醋。4 . 2 . 2 正庚烷。4 . 2 . 3 甲苯。4 . 2 . 4 it, 憶載體溶液: 同發(fā)煙硝酸法(0. 2 . 1 -3 . 2 . 2 ) .4 . 2 . 5 氯化三烷基甲按( 簡(jiǎn)稱 N 2 6 3 ) : 使用前用等體積的 6 mo l / L硝酸溶液( 若用 H D E H P 一 甲苯萃取，則用3 m o l / L硝酸溶液) 萃洗 1 次。4 . 2 . 6 氫氧化鈉溶液: 5 0 %和6 m o l / L兩種溶液4 . 2 . 7 碳酸鈉溶液: 飽和和 1 %兩種溶液。4 . 2 . 8 硝酸溶液: 6 m o 1 / L , 3 mo 1 / L和 1 %三種溶液。4 . 2 . 9 氨水、 過氧化氫、 草酸、 無水乙醇。4 . 2 . 1 0 鹽酸溶液: 6 m o l / L和 3 m o l / I兩種溶液。4 . 2 . 1 1 S r - Y標(biāo)準(zhǔn)溶液: 同發(fā)煙硝酸法( 3 . 2 . 1 4 ) .4 . 3 儀器及設(shè)備4 . 3 . 1 可拆卸漏斗、 低本底P 測(cè)量?jī)x: 同發(fā)煙硝酸法( 3 . 3 . 1 和3 . 3 . 4 )4 . 3 . 2 離心機(jī): 離心管容積8 0 m L以上。4 . 3 . 3 2 5 0 m L分液漏斗。4 . 4 標(biāo)準(zhǔn)源校正監(jiān)督源: 同發(fā)煙硝酸法( 3 . 4 ) a4 . 5 測(cè)定4 . 5 . 1 采樣、 預(yù)處理按G B 1 4 8 8 3 . 1 規(guī)定。4 . 5 . 2 稱取1 -l o g ( 精確至。 . O O l g ) 灰樣于3 0 0 m L 燒杯， 加入2 . O O m L 銀載體溶液、 2 . O O m L 憶載體溶液( 4 . 2 . 4 ) ， 加入少量水潤(rùn)濕灰。攪拌下慢慢加入 5 0 m L 6 m o l / L硝酸溶液和 5 m L過氧化氫， 加熱煮沸2 0 m i n ， 用水稀釋到 I O O mL , 如食品灰灰化不完全， 或在6 m o l / L硝酸溶液浸取后殘?jiān)^多的樣品， 可轉(zhuǎn)入蒸發(fā)皿， 加3 0 m L硝酸， 在沙浴上蒸干， 高溫爐中4 5 0 灼燒0 . 5 h ， 冷卻后加人5 0 m L 6 m o l / L硝酸溶液和5 m 1 . 過氧化氫， 加熱煮沸2 0 m i n , 用水稀釋到1 0 0 m L , 用5 0 %氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液p H為7 -8 ， 加人3 0 m L飽和碳酸鈉溶液， 在沸水浴中加熱。5 h 左右， 加幾滴飽和碳酸鈉溶液檢查沉淀是否完全。冷卻后離心， 每次用3 0 m L 1 0 %碳酸鈉溶液洗滌沉淀2次 合并上清液和洗滌液， 可作艷- 1 3 7 ( C s ) 分析用 。 用6 m o l / L硝酸溶液溶解沉淀， 過濾， 用少量熱的1 %硝酸溶液洗滌3 次， 合并濾液和洗滌液， 棄去殘?jiān)? . 5 . 3 用6 m o l / L硝酸溶液或6 m o l / L氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液p H至1 . 。 士。 . 2 ( 用精密p H試紙) ， 控制溶液體積不超過 1 0 0 m L ， 轉(zhuǎn)入分液漏斗， 用被等體積。 . l m o l / L硝酸平衡的2 0 % H D E H P 一 正庚烷溶液( 或2 0 % H D E H P 一 甲苯溶液) 萃取2 次， 每次5 0 m L ， 振搖5 m i n 。 棄去有機(jī)相或合并有機(jī)相， 供直接萃取測(cè)定S o y用( 見4 . 5 . 8 ) 。在水相中加入 2 . O O m L憶載體溶液( 4 . 2 . 4 ) ， 放置 1 4 d以上。4 . 5 . 4 調(diào)節(jié)放置后的溶液p H至1。 士0 . 2 ， 用1 0 0 o H D E H P 一 正庚烷溶液( 或1 0 %H D E H P 一 甲苯溶液) 萃取2 次， 每次3 0 m L ， 振搖5 m i n ， 記錄S o y分離時(shí)間。 保留水相于燒杯中。 合并的有機(jī)相用。 . 5 m o 1 / L鹽酸溶液( 若用H D E H P 一 甲苯溶液萃取， 則用。 . 3 m o 1 / L鹽酸溶液) 洗滌 2 次， 每次 3 0 m L ， 振搖 2 m i n ， 棄去洗滌液。4 . 5 . 5 用 6 m o 1 / L硝酸溶液( 若用 H D E H P 一 甲苯萃取， 則用 3 m o 1 / L硝酸溶液) 反萃取憶 2次， 每次3 0 m L ， 振搖 5 m i n ， 合并反萃取液。用2 0 m 1 一 正庚烷( 或甲苯) 洗水相 1 次， 振搖 2 mi n ， 棄去有機(jī)相4 . 5 . 6 在水相中加入1 . 5 g 草酸， 加熱溶解后用氨水調(diào)p H至1 . 5 ， 加熱至8 0 左右， 放置冷卻。 將草酸憶沉淀抽濾于可拆卸漏斗內(nèi)已恒量的濾紙上， 用2 0 m L水、 5 m L無水乙醇依次洗滌沉淀， 在低本底p 測(cè)量?jī)x上 測(cè)量9 . Y放射性( 記錄測(cè)量時(shí)間) ， 接著測(cè)量. S r - Y監(jiān)督源。測(cè)量后將草酸憶沉淀在4 5 -5 0 C 干G B 1 4 8 8 3 . 3 一 9 4燥到恒量4 . 5 . 7 將 4 . 5 . 4 條所得水相準(zhǔn)確稀釋到 1 0 0 m L ， 吸取 1 . O O m L溶液， 在原子吸收分光光度計(jì)上測(cè)定穗含量( 附錄A) ， 計(jì)算銘的化學(xué)回收率。4 . 5 . 8 對(duì)于肯定樣品中， S : 和 . y已 達(dá)平衡和不存在s , y污染時(shí)， 本法可被簡(jiǎn)化， 以供快速檢驗(yàn) S r 。將4 . 5 . 3 條所得有機(jī)相用。 . 5 m o l / L 鹽酸溶液( 若用H D E H P - 甲苯溶液萃取， 則用0 . 5 m o l / L鹽酸溶液) 洗2 次， 每次5 0 m L ， 振搖2 m i n ， 棄去洗滌液。 按4 . 5 . 5 條用6 m o l / L ( 或3 m o l / L ) 硝酸溶液反萃取2 次， 棄去有機(jī)相， 合并水相。用5 0 m L 2 0 % N 2 6 3 一 二甲苯溶液萃洗5 m i n ， 棄去有機(jī)相。以下操作同4 . 5 . 6 條 注: 當(dāng)， . y存在時(shí)應(yīng)當(dāng)用放置法或衰變扣除法對(duì)結(jié)果進(jìn)行校正4 . 5 . 9 參見3 . 5 . 1 3 條。46 計(jì)算 同發(fā)煙硝酸法( 3 . 6 ) ， 但在放置法中t 為第一次H D E H P萃取到放置后惚、 憶分離的時(shí)間間隔( h ) ,在 直接法公式中不存在1-cu和R -5 銀一 9 0 測(cè)定方法離子交換法5 . 1 原理 硝酸浸取食品灰， 利用乙二胺四乙酸和檸檬酸與鈣、 銀、 鋇絡(luò)合能力的差別， 在陽離子交換樹脂柱上相互分離， 在含銀的乙二胺四乙酸流出液中， 用銅置換法使銀以碳酸鹽的形式沉淀， 再經(jīng)氫氧化鐵去污后放置1 4 d 。用低本底p 測(cè)量?jī)x測(cè)量s o y放射性， 計(jì)算. 0 S , 的濃度。52 試劑和材料5 . 2 門7 3 2 型苯乙烯型強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂: 5 0 1 0 0目。5 . 2 . 1 . 1 樹脂處理: 將一定量的強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂用自 來水浸泡一夜， 用水漂去飄浮的樹脂， 傾棄溶液后用工業(yè)乙醇浸泡一夜。 再用水浸泡4 h , 吸干后用等體積的6 m o l / L 鹽酸溶液浸泡2 次， 每次4 h . 最后用水洗至中性。5 . 2 - 1 . 2 裝柱: 量取5 0 m L樹脂( 5 . 2 . 1 . 1 ) , 傾入預(yù)先在底部填塞好玻璃棉的交換柱中。裝上貯液槽后通過2 0 0 m L 2 0 環(huán)氯化鈉溶液， 使樹脂轉(zhuǎn)為鈉型。再用1 0 0 m L水洗一次， 流速不超過5 m L / m i n ,5 . 2 . 1 . 3 樹脂再生: 用1 0 0 m L水洗去樹脂上的乙二胺四乙酸， 再用2 0 0 m L 2 0 % X化鈉溶液通過交換柱， 使樹脂轉(zhuǎn)成鈉型， 流速不超過5 m L / m in ,最后用1 0 0 m L水洗去多余的鈉離子， 交換柱即可重復(fù)使用。為提高再生程度， 交換柱反復(fù)使用多次后， 可在氯化鈉溶液通過前， 用2 0 0 m L 6 m o l / L鹽酸溶液淋洗一次， 用水洗去鹽酸后再轉(zhuǎn)為鈉型。5 . 2 . 2 l O Yo乙二胺四乙 酸溶液: 將l o o g 乙二胺四乙酸二鈉溶解于含有2 0 g 氫氧化鈉的 溶液中， 用水稀釋到 1 L ,5 . 2 . 3 1 0 %檸檬酸溶液: 用前配制。5 . 2 . 4 緩沖溶液: 稱取2 0 g 熟化錢， 溶于5 0 0 m L 水中， 加1 0 0 m L 氨水， 用水稀釋到1 L ( p H應(yīng)為1 0 ) a5 . 2 . 5 草酸一 草酸鐵溶液: 在飽和草酸按溶液中滴加飽和草酸溶液至p H 4 . 0 - 4 . 5 .5 . 2 . 6 鈣淋洗液: 稱取 1 4 . 6 g乙二胺四乙酸和2 3 . 1 g 乙酸按， 溶解于水， 用水稀釋到1 L ( 用氨水調(diào)節(jié)p H到 4 , 9 士0 . 1 ) e5 . 2 . 了 銘淋洗液: 稱取 1 4 . 她乙二胺四乙酸二鈉和2 3 . 1 g乙酸按溶解于水， 用水稀釋到1 L ( 用冰乙酸調(diào)節(jié)p H為5 . 8 士0 . 1 ) ,5 . 2 . 8 銀載體溶液、 憶載體溶液、 S r - . y標(biāo)準(zhǔn)溶液、 無二氧化碳氨水: 同發(fā)煙硝酸法(0. 2 )5 . 3 儀器和器材5 . 3 . 1 可拆卸漏斗、 低本底p 測(cè)量?jī)x: 同發(fā)煙硝酸法( 3 . 3 ) ,5 . 3 . 2 酸度計(jì)。5 . 3 . 3 離子交換柱: 內(nèi)徑 1 8 m m， 高度3 0 0 m m， 安裝如圖t oG B 1 4 8 8 3 . 3 一 9 4貯液 抽玻明棉圖1 離子交換柱5 . 4 標(biāo)準(zhǔn)源校正監(jiān)督源 同發(fā)煙硝酸法( 3 . 4 )5 . 5 測(cè)定5 . 5 . 1 采樣、 預(yù)處理按G B 1 4 8 8 3 . 1 規(guī)定。5 . 5 . 2 稱取1 一l o g ( 精確至。 . O O l g ) 灰樣于蒸發(fā)皿， 加入2 . O O m L 銀載體溶液( 5 . 2 . 8 ) ， 加少量水潤(rùn)濕灰， 加入3 0 m L 6 m o l / L硝酸， 沙浴上蒸干， 在高溫爐中4 5 0 灼燒0 . 5 h 左右， 冷卻。 加2 O m L 6 m o l / L鹽酸溶液， 煮沸5 m i n 左右， 再加入2 0 m L水煮沸， 離心， 上清液倒入2 5 0 m L 燒杯。 加2 0 m L G m o l / L鹽酸溶液，重復(fù)浸取殘?jiān)? 次。用4 0 m L水分2 次洗滌殘?jiān)?洗液與上清液合并， 棄去殘?jiān)? . 5 . 3 在溶液中加入l O m L 磷酸， 用水稀釋到3 0 0 m L左右。 用氨水調(diào)節(jié)p H至8 -9 ， 加熱近沸， 放置1-2 h . 離心， 水洗沉淀2 次， 棄去上清液和洗液( 兩種溶液合并可供-C s 分析) 。 沉淀用最小量的1 0 %檸檬酸溶液溶解， 加入2 倍于檸檬酸溶液體積的 1 0 %乙二胺四乙酸溶液， 混勻， 用水稀釋至溶液的乙二胺四乙酸濃度為1 %， 再用鹽酸或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液p H至4 . 9 士。 . l o5 . 5 . 4 將制備好的樣品溶液通過離子交換柱， 流速為2 0 - 3 0 m 1 . / m i n ， 棄去流出液。5 . 5 . 5 用約3 5 0 m L鈣淋洗液( 5 . 2 . 6 ) 洗脫殘余鈣， 流速 l O m L / m i n 。 對(duì)含鈣量高的樣品， 為防止鈣淋洗不盡， 流出液可用草酸一 草酸錢溶液檢查無鈣后再流過 5 0 m L鈣淋洗液。棄去流出液。 鈣檢查方法: 用試管取2 m L流出液， 與等體積草酸一 草酸按溶液混合， 搖勻 l m i n 。與無離子水相比較， 無混濁現(xiàn)象表示無鈣。5 . 5 . 6 用3 5 0 m L銀淋洗液( 5 . 2 . 7 ) 洗脫銀 流速5 m L / m i n 左右， 收集流出液于6 0 0 m L燒杯內(nèi)5 . 5 . 7 在收集的 銘流出液中加入l O m L 3 m o l / I 氯化銅溶液， 用氨水調(diào)節(jié)溶液p H為9 - 1 0 。 加入5 g 碳酸鈉， 使溶解并加熱至近沸， 不時(shí)攪拌。冷至室溫， 離心。用水洗沉淀 1 次， 棄去上清液和洗液5 . 5 . 8 以后程序同發(fā)煙硝酸法測(cè)定程序3 . 5 . 7 - 3 . 5 . 1 3 條。5 . 6 計(jì)算同發(fā)煙硝酸法( 3 . 6 ) 0G B 1 4 8 8 3 . 3 一 9 46 8 9 S r 測(cè)定方法9 O S r 扣除法6 . 1 原理 . S r 的分離純化步驟與 S r 完全相同， 其衰變率通過將總銘的放射性計(jì)數(shù)率減去v . S : 計(jì)數(shù)率 用草酸憶樣品源測(cè)得的o o y計(jì)數(shù)率來換算) 除以“ S r 的計(jì)數(shù)效率而獲得。62 主要試劑和儀器6 . 2 . 1 S r 放射性標(biāo)準(zhǔn)溶液: 配制成約2 X1 0 ， 衰變/ ( m i n m L ) . 其余同， S r 發(fā)煙硝酸法測(cè)定( 3 . 2 -3 . 3 ) .6 . 3 計(jì)數(shù)效率的標(biāo)定6 . 3 . 1 0 S : 計(jì)數(shù)效率一 質(zhì)量曲線的繪制6 . 3 門 ， 取4 個(gè)1 0 0 m L燒杯， 準(zhǔn)確加人鰓載體溶液0 . 4 0 , 0 . 3 5 , 0 . 3 0 , 0 . 2 5 m L ， 各加人 1 m I _ 已知強(qiáng)度的s o S r 一 , , y標(biāo)準(zhǔn)溶液和1 m L憶載體溶液， 用。 . l m o l / L鹽酸稀釋至3 0 m L左右。 煮沸片刻， 加入無二氧化碳氨水調(diào)節(jié)溶液呈堿性， 過濾， 并用熱水洗一次沉淀， 沉淀可保留做s o y計(jì)數(shù)效率的標(biāo)定6 . 3 . 1 . 2 收集濾液于1 0 0 m L燒杯中， 濾液用鹽酸酸化后， 再加入 1 m L憶載體溶液， 煮沸片刻， 用無二氧化碳氨水調(diào)節(jié)溶液呈堿性， 再次進(jìn)行i m , , 憶分離。收集銀溶液于燒杯中， 棄去氫氧化憶沉淀。6 . 3 - 1 - 3 向銀溶液中加人5 m L飽和碳酸按溶液， 加熱使沉淀凝聚后， 冷至室溫， 然后將沉淀抽濾于可拆卸漏斗已 恒量的濾紙上， 用水、 無水乙醉依次洗滌， 千燥后計(jì)數(shù)( 整個(gè)操作過程須在2 h內(nèi)完成) l o s e干燥至恒量。6 . 3 . 1 . 4 將各質(zhì)量的樣品源在選定測(cè)量條件下測(cè)量， 將計(jì)數(shù)率換算成計(jì)數(shù)效率， 繪制計(jì)數(shù)效率一 質(zhì)量對(duì)畫圖。6 . 3 . 2 S r 計(jì)數(shù)效率一 質(zhì)量曲線的繪制 取4 個(gè)1 0 0 m L 燒杯， 準(zhǔn)確加人銘載體溶液0 . 4 0 , 0 . 3 5 , 0 . 3 0 , 0 . 2 m L ， 各加人1 m l , 已 知強(qiáng)度的a S r標(biāo)準(zhǔn)溶液， 用。 . l m o l / L鹽酸稀釋到3 0 m L左右。煮沸片刻， 用氨水調(diào)節(jié)溶液至堿性， 以下按 6 . 3 . 1 . 3 -6 . 3 . 1 . 4 操作繪制出 S r 計(jì)數(shù)效率一 質(zhì)量對(duì)畫圖。 如沒有8 9 S r 標(biāo)準(zhǔn)溶液， 可用研磨至6 0 目的氯化鉀粉末1 0 0 - 2 0 0 m g 范圍內(nèi) 制4 -5 個(gè)不同厚度的源。 制源時(shí)可與少量丙酮混合， 抽濾于可拆卸漏斗已 稱量濾紙上 樣品源用幾滴1 % 火棉膠溶液濕潤(rùn)， 空氣中干燥， 通過鋁吸收片測(cè)量并繪制計(jì)數(shù)效率一 質(zhì)量對(duì)畫圖氯化鉀的 o K比活度按8 8 0 衰變/ ( m i n g ) 計(jì)算。6 . 3 . 3 0 Y計(jì)數(shù)效率的標(biāo)定6 . 3 . 3 . ， 準(zhǔn)確吸取 1 . 0 0 M L已知強(qiáng)度的. S r - Y標(biāo)準(zhǔn)溶液于 1 0 0 m L燒杯內(nèi)， 并準(zhǔn)確地加入i g , . 憶載體溶液各2 . O O m L ， 用2 m o l / L硝酸將總體積稀釋到3 0 m L 左右。6 . 3 - 3 . 2 用無二氧化碳氨水調(diào)節(jié)溶液呈堿性， 離心， 棄去上清液， 并用熱水洗一次沉淀， 記錄銀、 憶分離時(shí)間。6 . 3 . 3 . 3 其后操作同3 . 5 . 1 1 -3 . 5 . 1 2 條。6 . 3 - 3 . 4 計(jì)數(shù)效率E r 的計(jì)算E 、 一 In. ， . 。 二。 . . . . . . . . 。 . . . 一 (3)式中: I 四份平行祥品分別經(jīng)過9 n y衰變系數(shù)和化學(xué)回收率校正后凈計(jì)數(shù)率的平均值， 計(jì)數(shù)/ m i n ; D 所加入 1 . O O m l . 9 o S r _ 9 o h標(biāo)準(zhǔn)溶液中， S r 的衰變率， 衰變/ m i n .6 - 3 , 4 監(jiān)督源制備及用標(biāo)準(zhǔn)源校正監(jiān)督源 同 3 . 4 條。6 . 4 測(cè)定G B 1 4 8 8 3 . 3 一 9 46 . 4 . 1 采樣、 預(yù)處理按G B 1 4 8 8 3 . 1 規(guī)定。6 . 4 . 2 除為了減少自吸收， 只加入。 . 4 m L銀載體溶液外， 其余同3 . 5 . 2 條。6 - 4 . 3 同3 . 5 . 3 條 。6 - 4 . 4 同3 . 5 . 4 條 。6 . 4 . 5 同 3 . 5 . 5 條 。6 . 4 . 6 同3 . 5 . 6 條 。6 . 4 . 7 同3 . 5 . 7 條 。6 . 4 . 8 向合并液中加入l O m L飽和碳酸鐵溶液， 加熱至近沸， 冷卻， 抽濾于可拆卸漏斗已恒量的濾紙上， 用水、 無水乙醉每次各 l O m L依次洗滌 2 次后在干燥箱內(nèi)1 0 5 干燥 0 . 5 h ， 在標(biāo)定過計(jì)數(shù)效率的測(cè)量?jī)x器上測(cè)量總 銘放射性。 從除去氫氧化鐵到總銀放射性測(cè)量相隔不超過2 h ， 以防 9 Y干擾。 隨后測(cè)量監(jiān)督源， 以校正測(cè)量效率變動(dòng)。樣品在1 0 5 干燥至恒量， 以求得銀回收率。6 . 4 . 9 以下操作同3 . 5 . 9 -3 . 5 . 1 3 條。6 . 5 計(jì)算7一I , E zR y ( 1 一e - , S ) e - Y s E ,二E ,. . . . . . . . . . . . . . . . (4)A 片 DM6 0 W凡聲 _R s ,e. . . . . 。 . . . . . (5)式中: A 樣品 . 1 S r 濃度， 助/ k g 或鞠/ L ; D 樣品源中 . S r 的衰變率， 衰變/ m i n ; E 3 - S : 計(jì)數(shù)效率， 從e a S r 的 計(jì)數(shù)效率一 質(zhì)量曲 線圖中查出; E E - S r 計(jì)數(shù)效率， 從， S r 的計(jì)數(shù)效率一 質(zhì)量曲線圖中查出; E l - 0 Y計(jì)數(shù)效率; I 總銀樣品測(cè)出凈計(jì)數(shù)率， 計(jì)數(shù)/ m i n 。 應(yīng)校正測(cè)量效率波動(dòng)的影響， 即乘以一個(gè)校正因子。 這 校正因子等于監(jiān)督源在樣品測(cè)量與標(biāo)準(zhǔn)源標(biāo)定時(shí)測(cè)出計(jì)數(shù)效率的比值; I , 樣品s o y源的凈計(jì)數(shù)率， 計(jì)數(shù)/ m i n . 測(cè)量效率波動(dòng)校正同上; M 樣品灰樣比， g / k g 或g / L ; R s .的化學(xué)回收率; R y - 憶的化學(xué)回收率; t -e 1 S r 衰變時(shí)間, d ; t , 從氫氧化鐵沉淀至惚、 憶分離的間隔時(shí)間， h ; t z銀、 憶分離到， o y測(cè)量間隔時(shí)間， h ; W 分析樣品灰質(zhì)量， 9 ;-. 1 S r 衰變常數(shù), d - ;-s a y衰變常數(shù)， h - ,7 銀一 的測(cè)定方法鋁片吸收法7 . 1 原理 本法適用于e s S r 放射性活度較高時(shí)的快速測(cè)定。銀分離純化與， S r 扣除法完全相同， 其計(jì)數(shù)率是將總銀樣品源用1 0 0 m g / c m ， 的鋁吸收片吸收s o s r p 射線而測(cè)出。計(jì)數(shù)效率用相同質(zhì)量的 S r 標(biāo)準(zhǔn)源( 或用G B 1 4 8 8 3 . 3 一9 40 . 2 0 館氯化鉀代替) 在同樣通過該厚度鋁吸收片測(cè)量條件下測(cè)得。7 . 2 主要試劑和儀器 同 6 . 2 條 。7 . 3 S : 計(jì)數(shù)效率一 質(zhì)量曲線的繪制 加上1 0 0 m g / c m “ 鋁吸收片測(cè)量， 其余同6 . 3 . 2 條。了4 測(cè)定除測(cè)量時(shí)加上1 0 0 m g / c m , 鋁吸收片覆蓋外 其余同6 . 4 . 1 -6 . 4 . 8 條。計(jì)算A的計(jì)算同式( 5 7 ,(6 ): I -樣品源通過鋁