GB29951-2013食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品添加劑檸檬酸脂肪酸甘油酯.pdf

中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn) GB 299512013 2013-11-29 發(fā)布 2014-06-01 實(shí)施 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 檸檬酸脂肪酸甘油酯 GB 299512013 1 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品添加劑 檸檬酸脂肪酸甘油酯 1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)適用于由甘油與檸檬酸和可食用脂肪酸酯化制得、或由可食用脂肪酸的單雙甘油酯混合物與檸檬酸反應(yīng)制得的食品添加劑檸檬酸脂肪酸甘油酯。它由檸檬酸和可食用脂肪酸與甘油的混合酯組成，可含有少量游離脂肪酸、游離甘油、游離檸檬酸和單雙甘油酯，可全部或部分被氫氧化鈉或氫氧化鉀中和。 2 結(jié)構(gòu)式 其中，R1、R2和R3中至少有一個(gè)為檸檬酸基團(tuán)，一個(gè)為脂肪酸基團(tuán)，其他可以是檸檬酸、脂肪酸或氫。 3 技術(shù)要求 3.1 感官要求 感官要求應(yīng)符合表 1 的規(guī)定。 表 1 感官要求 項(xiàng) 目 要 求 檢驗(yàn)方法 色澤 白色至淺棕色 取適量試樣置于白瓷盤內(nèi)，在自然光線下觀察其色澤和狀態(tài) 狀態(tài) 油狀至蠟狀 3.2 理化指標(biāo) 理化指標(biāo)應(yīng)符合表 2 的規(guī)定。 表2 理化指標(biāo) 項(xiàng) 目 指 標(biāo) 檢驗(yàn)方法 硫酸灰分，w /% 0.5（未中和產(chǎn)品） 附錄A中A.3 10（部分或完全中和的產(chǎn)品） 游離甘油，w /% 4 附錄A中A.4 總甘油，w /% 833 附錄A中A.5 總檸檬酸，w /% 1350 附錄A中A.6 總脂肪酸，w /% 3781 附錄A中A.7 鉛（Pb）/（mg/kg） 2 GB 5009.12 GB 299512013 2 附錄 A 檢驗(yàn)方法 A.1 一般規(guī)定 本標(biāo)準(zhǔn)除另有規(guī)定外，所用試劑的純度應(yīng)在分析純以上，所用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液、制劑及制品，應(yīng)按GB/T 601、GB/T 602、GB/T 603的規(guī)定制備，實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)符合GB/T 6682-2008中三級水的規(guī)定。試驗(yàn)中所用溶液在未注明用何種溶劑配制時(shí)，均指水溶液。 A.2 鑒別試驗(yàn) 不溶于冷水，可分散于熱水，可溶于油脂，不溶于冷乙醇。 A.3 硫酸灰分的測定 A.3.1 分析步驟 稱取2 g試樣，精確至0.000 1 g，置于已在800 25 下灼燒至恒重的坩堝中，加入少量硫酸，緩緩加熱，直至試樣完全揮發(fā)或炭化。繼續(xù)加熱至硫酸蒸汽逸盡，在800 25 的高溫爐中灼燒至恒重。 A.3.2 結(jié)果計(jì)算 硫酸灰分的質(zhì)量分?jǐn)?shù) w1按式（A.1）計(jì)算： %100011mmmw（A.1） 式中： m1灼燒后坩堝和殘?jiān)馁|(zhì)量，單位為克（g） ； m0坩堝的質(zhì)量，單位為克（g） ； m試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。 A.4 游離甘油的測定 A.4.1 試劑和溶液 A.4.1.1 冰乙酸。 A.4.1.2 三氯甲烷。 A.4.1.3 高碘酸溶液：將5.4 g高碘酸溶解在100 mL水和1900 mL冰乙酸的混合液中，混勻，避光保存在具塞玻璃瓶中。 A.4.1.4 碘化鉀溶液：150 g/L。 A.4.1.5 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(Na2S2O3)= 0.1 mol/L。 A.4.1.6 淀粉指示液：10 g/L。 A.4.2 分析步驟 A.4.2.1 試樣溶液的制備 GB 299512013 3 先將試樣熔融（溫度不超過其熔點(diǎn) 10 ） ，并充分混勻。準(zhǔn)確稱取 1 g 混勻后的試樣，精確至 0.001 g，置于 100 mL 容量瓶中， 加入 50 mL 三氯甲烷使之溶解， 再加入 25 mL 水， 加塞密閉， 強(qiáng)烈震搖 30 s60 s，然后靜置使三氯甲烷與水相分層（如形成乳濁狀，則可加冰乙酸 3 mL 或 4 mL 破乳） 。使用玻璃虹吸管，將水相轉(zhuǎn)移至另一個(gè) 100 mL 容量瓶中。再分別用 25 mL、25 mL 和 20 mL 水萃取三氯甲烷溶液 3 次。將萃取后的水相集中到同一個(gè)容量瓶中，加水定容至 100 mL，混勻，此為試樣溶液。 A.4.2.2 測定 準(zhǔn)備兩個(gè) 500 mL 的碘量瓶，分別加入 50 mL 高碘酸溶液。移取 50 mL 試樣溶液（A.4.2.1） ，置于其中一個(gè)碘量瓶中。移取 50 mL 水，置于另一個(gè)碘量瓶中，做空白試驗(yàn)。分別搖勻后，靜置 30 min90 min。在每個(gè)碘量瓶中分別加入 20 mL 碘化鉀溶液，小心搖勻后，在暗處靜置 1 min5 min。再分別加入 100 mL水，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液分別進(jìn)行滴定，滴定時(shí)用磁力攪拌器攪拌以保持溶液充分混勻。滴定至碘的棕色消退后，分別加入 2 mL 淀粉指示液，繼續(xù)滴定，至溶液藍(lán)色消退即為滴定終點(diǎn)。 A.4.3 結(jié)果計(jì)算 游離甘油的質(zhì)量分?jǐn)?shù) w2按公式（A.2）計(jì)算： %1004100010050102mMcVVw（A.2） 式中： V0空白滴定消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL） ； V1試樣水溶液滴定消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL） ； c硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升（mol/L） ； M 甘油的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）M（C3H8O3）=92； m試樣的質(zhì)量，單位為克（g） ； 50/100試樣溶液的體積比； 1000體積換算因子； 4換算因子。 A.5 總甘油的測定 A.5.1 試劑和溶液 A.5.1.1 冰乙酸。 A.5.1.2 三氯甲烷。 A.5.1.3 氫氧化鉀-乙醇溶液：0.5 moL/L。 A.5.1.4 高碘酸溶液：溶解5.4 g高碘酸在100 mL水和1900 mL冰乙酸的混合液中，避光保存在具塞玻璃瓶中。 A.5.1.5 碘化鉀溶液： 150 g/L。 A.5.1.6 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液：c(Na2S2O3)=0.1 mol/L。 A.5.1.7 淀粉指示液：10 g/L。 A.5.2 儀器和設(shè)備 A.5.2.1 圓底燒瓶：250 mL。 A.5.2.2 回流冷凝器。 A.5.3 分析步驟 GB 299512013 4 A.5.3.1 試樣溶液的制備 稱取約 2 g 試樣，精確至 0.001 g，置于圓底燒瓶中，加入 50 mL 氫氧化鉀-乙醇溶液。將裝有混合液的燒瓶與回流冷凝器相連，加熱回流 30 min。用 3 份每份為 25 mL 的水將圓底燒瓶中的混合液轉(zhuǎn)移至 1 L容量瓶中，準(zhǔn)確加入 99 mL 三氯甲烷和 25 mL 冰乙酸，再加入約 500 mL 水，劇烈震搖約 1 min。用水稀釋至刻度，充分混勻，靜置讓其分層。分層后得到的水相為試樣溶液。 A.5.3.2 測定 準(zhǔn)備兩個(gè) 400 mL 的燒杯，分別加入 50 mL 高碘酸溶液。移取 50 mL 試樣溶液（A.5.3.1） ，置于其中一個(gè)燒杯中。 移取 50 mL 水， 置于另一個(gè)燒杯中， 做空白試驗(yàn)。 小心搖勻后， 蓋上玻璃皿， 暗處靜置 30 min90 min。 在每一個(gè)燒杯中分別加入 20 mL 碘化鉀溶液， 小心搖勻后， 靜置 1 min5 min。 再分別加入 100 mL水，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液分別進(jìn)行滴定，滴定時(shí)用磁力攪拌器攪拌以保持溶液充分混勻。滴定至碘的棕色消退后，分別加入 2 mL 淀粉指示液，繼續(xù)滴定，至溶液藍(lán)色消退即為滴定終點(diǎn)。 A.5.4 結(jié)果計(jì)算 總甘油含量的質(zhì)量分?jǐn)?shù) w3按公式（A.3）計(jì)算： %1004100090050103mMcVVw（A.3） 式中： V0空白滴定消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL） ； V1試樣水溶液滴定消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，單位為毫升（mL） ； c硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實(shí)際濃度，單位為摩爾每升（mol/L） ； M甘油的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）M1（C3H8O3）=92； m試樣的質(zhì)量，單位為克（g） ； 50/900試樣溶液的體積比； 1000體積換算因子； 4換算因子。 A.6 總檸檬酸的測定 A.6.1 原理 用氫氧化鉀-乙醇溶液對試樣進(jìn)行皂化，通過萃取去除脂肪酸，試樣中的檸檬酸轉(zhuǎn)化成三甲硅烷(TMS)衍生物，采用氣相色譜法進(jìn)行分析。 A.6.2 試劑和材料 A.6.2.1 庚烷。 A.6.2.2 鹽酸。 A.6.2.3 吡啶。 A.6.2.4 三甲基氯硅烷(TMCS)。 A.6.2.5 六甲基二硅烷(HMDS)。 A.6.2.6 N-甲基-N-三甲硅烷基-三氟乙酰胺(MSTFA)。 A.6.2.7 氫氧化鉀-乙醇溶液：0.5mol/L。 A.6.2.8 酒石酸溶液：1 mg/mL。 A.6.2.9 檸檬酸對照溶液：3 mg/mL。 GB 299512013 5 A.6.3 儀器和設(shè)備 A.6.3.1 回流冷凝器。 A.6.3.2 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。 A.6.3.3 分液漏斗。 A.6.3.4 氣相色譜儀：配備火焰離子化檢測器。 A.6.4 分析步驟 A.6.4.1 皂化反應(yīng) 稱取約 1 g 試樣，精確至 0.001 g，置于一圓底燒瓶中，加入 25 mL 氫氧化鉀-乙醇溶液，將裝有混合液的燒瓶與回流冷凝器相連， 回流 30 min。 用鹽酸對混合液進(jìn)行酸化， 然后在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器中對其進(jìn)行蒸發(fā)。 A.6.4.2 萃取 用不超過 50 mL 的水將燒瓶中的蒸發(fā)濃縮物（A.6.4.1）定量轉(zhuǎn)移到一個(gè)分液漏斗中，用 3 份每份為 50 mL 的庚烷進(jìn)行萃取， 棄去萃取物， 將水相層轉(zhuǎn)移至一個(gè) 100 mL 的容量瓶中， 中和后加水稀釋至刻度，混勻后備用。 A.6.4.3 衍生反應(yīng) 吸取 1 mL 經(jīng) A.6.4.2 步驟得到的溶液以及 1 mL 酒石酸溶液，加入到一個(gè) 10 mL 帶蓋的圓底燒瓶中，蒸發(fā)至干。加入 1 mL 吡啶、0.2 mL 三甲基氯硅烷(TMCS)、0.4 mL 六甲基二硅烷(HMDS)和 0.1 mL N-甲基-N-三甲硅烷基-三氟乙酰胺(MSTFA)。將燒瓶的蓋子蓋緊并小心旋轉(zhuǎn)直至溶質(zhì)全部溶解。將燒瓶置入烘箱中，在 60下加熱 1 h，得到三甲硅烷(TMS)衍生化的試樣溶液。 A.6.4.4 氣相色譜分析 A.6.4.4.1 參考?xì)庀嗌V條件 A.6.4.4.1.1 色譜柱：玻璃柱，1.8 m2 mm（內(nèi)徑） ，填充料為 10%的聚二甲基硅氧烷（DC-200） ，載體為紅硅藻土（Q） （180 m/150 m） ；或其他等同分離效果的色譜柱和色譜條件。 A.6.4.4.1.2 柱溫：165。 A.6.4.4.1.3 進(jìn)樣口溫度：240。 A.6.4.4.1.4 檢測器溫度：240。 A.6.4.4.1.5 載氣：氮?dú)狻?A.6.4.4.1.6 載體流速：24 mL/min。 A.6.4.4.1.7 進(jìn)樣量：5 L。 A.6.4.4.2 測定 在A.6.4.4.1參考?xì)庀嗌V條件下，對試樣溶液（A.6.4.3）進(jìn)行色譜分析，記錄色譜圖。用1 mL檸檬酸對照溶液代替1 mL的試樣溶液，重復(fù)上述的衍生反應(yīng)（A.6.4.3）和氣相色譜分析。 A.6.5 結(jié)果計(jì)算 總檸檬酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù) w4按式（A.4）計(jì)算： CSTRCR4TSCR100100%AAmwAAm（A.4） 式中： GB 299512013 6 ACS試樣溶液色譜圖中檸檬酸的峰面積值 ； ATR檸檬酸對照溶液色譜圖中酒石酸的峰面積值； mCR1mL 檸檬酸對照溶液中檸檬酸的質(zhì)量，單位為克（g） ； 100稀釋倍數(shù)； ATS試樣溶液色譜圖中酒石酸的峰面積值； ACR檸檬酸對照溶液色譜圖中檸檬酸的峰面積值； m試樣的質(zhì)量，單位為克（g） 。 A.7 總脂肪酸的測定 A.7.1 試劑和材料 A.7.1.1 無水硫酸鈉。 A.7.1.2 鹽酸。 A.7.1.3 乙醚。 A.7.1.4 氯化鈉溶液：100 g/L。 A.7.1.5 氫氧化鉀-乙醇溶液：1 mol/L。 A.7.1.6 甲基橙指示液：1 g/L。 A.7.2 儀器和設(shè)備 A.7.2.1 分液漏斗。 A.7.2.2 回流冷凝器。 A.7.3 分析步驟 稱取約 5 g 試樣，精確至 0.001 g，置于一個(gè) 250 mL 的圓底燒瓶中，加入 50 mL 氫氧化鉀-乙醇溶液，在水浴上回流 1 h。用 3 份每份為 25 mL 水將燒瓶中皂化反應(yīng)后的混合液轉(zhuǎn)移到一個(gè)