GB17931-2003瓶用聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂.pdf

GB 1 7 9 3 1 -2 0 0 3前言本標(biāo)準(zhǔn)第5 章中5 . 2 及5 . 3 表1 中的乙醛含量要求為強(qiáng)制性的， 其余為 推薦性的。本標(biāo)準(zhǔn)代替G B / T 1 7 9 3 1 -1 9 9 9 瓶級聚醋切片 。本標(biāo)準(zhǔn)與G B / T 1 7 9 3 1 -1 9 9 9 相比主要變化如下:增加了雜質(zhì)和異色粒子的定義， 增加了異色粒子的技術(shù)要求和測定方法;粘度的測定采用苯酚/ 1 , 1 , 2 , 2 一 四抓乙烷( 3 e 2 ) 溶劑， 取消了苯酚/ 鄰二抓苯法;本標(biāo)準(zhǔn)中， 將粘度的試驗(yàn)方法作為附錄 A， 取消了原標(biāo)準(zhǔn)中的附錄A、 附錄 B和附錄C;乙醛含量的測定采用頂空氣相色譜法， 取消了裂解法。乙醛含量的試驗(yàn)方法作為附錄B ;技術(shù)要求中灰分和密度的測定采用通用試驗(yàn)方法;熔點(diǎn)的測定采用 D S C法， 取消了偏光顯微鏡法;技術(shù)要求中將原標(biāo)準(zhǔn)的結(jié)晶度改為密度， 井規(guī)定密度的測定采用密度梯度柱法， 增加了附錄C “ 密度梯度柱的配制間歇法” 。本標(biāo)準(zhǔn)的附錄 A、 附錄B為規(guī)范性附錄， 附錄 C為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由中國石油化工股份有限公司提出。本標(biāo)準(zhǔn)由全國塑料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會石化塑料樹脂產(chǎn)品分會( C S B T S / T C 1 5 / S C l ) 歸口 。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位: 中國石化儀征化纖股份有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人 : 楊天翠、 朱后軍、 曾永輝、 劉承美、 王美祖。本標(biāo)準(zhǔn)于1 9 9 9 年首次發(fā)布。CB 1 7 9 3 1 - 2 0 0 3瓶用聚對苯二甲酸乙二醇醋( P E T ) 樹脂范 圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了瓶用聚對苯二甲酸乙二醇酷( P E T ) 樹脂的產(chǎn)品分類、 要求、 試驗(yàn)方法、 檢驗(yàn)規(guī)則、 標(biāo)志、 包裝、 運(yùn)輸和貯存等。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于以精對苯二甲酸、 乙二醇為主要原料， 采用直接酷化連續(xù)縮聚或間歇縮聚生產(chǎn)的均聚P E T樹脂和以精對苯二甲酸、 乙二醇及間苯二甲酸為主要原料， 采用直接醋化連續(xù)縮聚或間歇縮聚生產(chǎn)的共聚 P E T樹脂。2 規(guī)范性引用文件 下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件， 其隨后所有的修改單( 不包括勘誤的內(nèi)容) 或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)， 然而， 鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件， 其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。 G B / T 6 0 1 -2 0 0 2 化學(xué)試劑 滴定分析( 容量分析) 用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 G B / T 1 0 3 3 -1 9 8 6 塑料密 度和 相對密 度試驗(yàn)方法 G B / T 6 6 7 8 -1 9 8 6 化工產(chǎn)品 采樣總則 G B / T 6 6 7 9 -1 9 8 6 固 體化工產(chǎn)品 采樣通則 G B / T 8 1 7 0 -1 9 8 7 數(shù)值修約規(guī)則 G B / T 9 3 4 5 -1 9 8 8 塑料灰分通用測定方法( id t I S O 3 4 5 1 八: 1 9 8 1 ) G B 1 3 1 1 4 食品容器及包裝材料用聚對苯二甲 酸乙 二醉醋成型樹脂衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn) G B / T 1 4 1 9 0 -1 9 9 3 纖維級聚酷切片分析方法 I S O 1 6 2 8 - 1 : 1 9 9 8 塑料 毛細(xì)管粘度計法測定稀溶液中聚合物粘數(shù)一第1 部分: 通則” I S O 1 1 3 5 7 - 1 : 1 9 9 9 ( E ) 塑料 差示掃描量熱法( D S C ) 第1 部分: 一般原則， ， I S O 1 1 3 5 7 - 3 : 1 9 9 9 ( E ) 塑料差示掃描量熱法( D S C ) 第 3 部分: 熔融和結(jié)晶溫度及熱焙的測定ll術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。色度 b值C I E標(biāo)準(zhǔn)中物質(zhì)由蘭色至黃色的程度。3 . 2色度 L值C I E標(biāo)準(zhǔn)中物質(zhì)的明亮程度。3 . 3雜質(zhì)除 P E T樹脂以外的其他物質(zhì)。粉末ll 采用該標(biāo)準(zhǔn)的國家標(biāo)準(zhǔn)正在制定中。G B 1 7 9 3 1 - 2 0 0 3指通過網(wǎng)孔尺寸為 8 0 0 W m( 2 0目) 試驗(yàn)篩的碎屑。3 . 5異色粒子指有肉眼可見黃色粒子或其他顏色粒子。產(chǎn) 品分類 瓶用P E T樹脂按不同生產(chǎn)工藝分為共聚、 均聚兩類， 根據(jù)不同用途可分為食品包裝用和非食品包裝用 。5要 求5 . 1 瓶用 P E T樹脂為大小均勻的乳白色顆粒， 無機(jī)械雜質(zhì)及帶有可見黑斑的粒子。5 . 2 食品包裝用 P E T樹脂的衛(wèi)生要求應(yīng)符合 G B 1 3 1 1 4的規(guī)定。5 . 3 瓶用 P E T樹脂的技術(shù)要求見表 1 . 表 1 瓶用P E T樹脂的技術(shù)要求項(xiàng)目單位食品包裝用非 食 品包 裝 用共聚均聚優(yōu)等品合格品優(yōu)等品合格品合格品1特性粘度d L / gM , 土0 . 0 1 5M 士0 . 0 2 0呱 士 0 . 0 1 5M 土 0 . 0 2 0M , 士 0 . 0 2 02乙醛含量1 + g / g( 1 . 03色 度b 值簇 2 . 0G 3 . 0L值) 8 045二甘醉含量( 質(zhì)量分?jǐn)?shù))%M z 士0 2從 士0 . 3Mr 士 0 . 2M 士 0 . 3M 士 0 . 36端竣基含量mm o l / k g成 3 57熔點(diǎn)( D S C法)M, 士 28順 粒外 觀粉 末mg / k g( 1 0 0異 色 粒 子粒/ 5 0 0 g無鎮(zhèn) 1無簇 IG I91 0水分( 質(zhì)量分?jǐn)?shù))寫鎮(zhèn) 0 . 41 1密 度g / c m3從士0 . 0 11 2灰分( 質(zhì)量分?jǐn)?shù))%( 0 . 0 8注 1 : 本表項(xiàng) 目中， 乙醛含量要求為強(qiáng)制性的， 其余為推薦性的.注2 : M. , M從 、 從 均為每牌號產(chǎn)品該項(xiàng)指標(biāo)的標(biāo)稱值.試驗(yàn)方法6 ， 1 試樣制備 取瓶用 P E T樹脂顆粒充分混合作為實(shí)驗(yàn)室樣品。 將約 5 0 g的樣品置于液氮中冷卻約 1 0 mi n 。取出樣品后立即用粉碎機(jī)粉碎， 粉碎時間不超過3 0 s 。 然后用一套孔徑為0 . 5 mm( 3 0目) 和 0 . 6 mm( 2 5目) 的篩網(wǎng)進(jìn)行篩分， 取直徑在( 0 . 5 - 0 . 6 ) m m之間的篩余物作為測定特性粘度、 乙醛含量、 端撥基含量和熔點(diǎn)的試樣。6 . 2 特性粘度 特性粘度的測定見附錄A,GB 1 7 9 3 1 - 2 0 0 36 . 3 乙醛含量 乙醛含量的測定見附錄 B ,6 . 4色度 色度的測定按GB / T 1 4 1 9 0 -1 9 9 3中3 . 5 A法的規(guī)定進(jìn)行， 但樣品不需要進(jìn)行干燥處理。 色差計測試條件: D “ 光源, 4 5 / 0 照射， 1 0 。 視場， 以亨特表色系統(tǒng)表示。 試驗(yàn)結(jié)果按G B / T 8 1 7 0 -1 9 8 7 規(guī)定進(jìn)行修約， L值修約到個數(shù)位， b 值修約到一位小數(shù)。6 . 5 二甘醉含量 二甘醇含量的測定按 G B / T 1 4 1 9 0 -1 9 9 3中3 . 1 2 規(guī)定進(jìn)行。試驗(yàn)結(jié)果按 G B / T 8 1 7 0 -1 9 8 7 規(guī)定修約到一位小數(shù)。6 . 6 端梭基含量6 . 6 . 1 試 樣 稱取按6 . 1 制備的試樣( 1 . 。 士。 . 1 ) g ， 精確至。0 0 0 1 g ,6 . 6 . 2 測 定 按G B / T 1 4 1 9 0 -1 9 9 3 中3 . 4 規(guī)定進(jìn)行， 但3 . 4 . 3 . 2 中的回流時間改為1 h , 試驗(yàn)結(jié)果按GB / T 8 1 7 0 -1 9 8 7 規(guī)定修約到個數(shù)位。6 . 7 熔點(diǎn)( D S C法) 稱取按 6 . 1 制備的試樣( 5 . 0 士。 . 1 ) mg ， 放人鋁試樣皿中。熔點(diǎn)測定按 I S O 1 1 3 5 7 - 3 : 1 9 9 9規(guī)定進(jìn)行。試驗(yàn)條件為: 氮?dú)饬髁繛?5 0 mL / m i n , D S C儀加熱/ 冷卻速率為 1 0 C/ mi n . 試樣需要消除熱歷史， 取第 2 次加熱掃描D S C曲線上的峰值溫度 T p , 為熔點(diǎn)。 試驗(yàn)結(jié)果按G B / T 8 1 7 0 -1 9 8 7 規(guī)定修約到個數(shù)位。 D S C法測定P E T樹脂的熔點(diǎn)， 需用錮和錫兩種標(biāo)準(zhǔn)樣品校正儀器。錮標(biāo)樣校正 1 3 0 至1 7 5 0C， 錫標(biāo)樣校正 2 1 0 至 2 5 5 的溫度及熱烙。6 . 8 顆粒外觀6 . 8 . 1 粉 末 粉末的測定按GB / T 1 4 1 9 0 -1 9 9 3中3 . 8 規(guī)定進(jìn)行。試驗(yàn)結(jié)果按 G B / T 8 1 7 0 -1 9 8 7規(guī)定修約到個數(shù)位。6 . 8 . 2 異色粒子 稱取5 0 0 g 試樣， 精確至1 g 。 將試樣放人白色 搪瓷盤中， 撿出異色粒子并記錄其數(shù)目 。6 . 9水分 水分的測定按G B / T 1 4 1 9 0 -1 9 9 3中3 . 7規(guī)定進(jìn)行。試驗(yàn)結(jié)果按 G B / T 8 1 7 0 -1 9 8 7規(guī)定修約到一位小數(shù)。6 . 1 0 密度 以實(shí)驗(yàn)室樣品顆粒作為試樣。密度的測定按 G B / T 1 0 3 3 -1 9 8 6 規(guī)定， 采用密度梯度柱法( D法) 。密度梯度液采用正庚烷/ 四抓化碳體系。 連續(xù)法配制密度梯度柱按 G B / T 1 0 3 3 -1 9 8 6 中4 . 4 . 3 . 2 進(jìn)行， 間歇法配制密度梯度柱見附錄C,6 . 1 1 灰分 灰分的測定按 G B / T 9 3 4 5 -1 9 8 8 中方法 A規(guī)定進(jìn)行測定， 馬福爐溫度為( 8 5 0 士5 0 ) 0C。試驗(yàn)結(jié)果按GB / T 8 1 7 0 -1 9 8 7 規(guī)定修約到兩位小數(shù)。7檢驗(yàn)規(guī)則7 . 1 檢驗(yàn)分類和檢驗(yàn)項(xiàng)目 瓶用 P E T樹脂產(chǎn)品的檢驗(yàn)分為出廠檢驗(yàn)和型式檢驗(yàn)兩類。 5 . 2 及 5 . 3 表 1 中所有項(xiàng)目為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目， 其中， 特性粘度、 乙醛含量、 色度、 端汝基含量、 顆粒外 3GB 1 7 9 31 -2 0 0 3觀及水分為出廠檢驗(yàn)項(xiàng)目。 當(dāng)有下列情況之一時， 應(yīng)進(jìn)行型式檢驗(yàn): a ) 正式生產(chǎn)過程中， 原材料或工藝有較大改變， 可能影響產(chǎn)品性能時; b ) 產(chǎn)品裝置檢修， 恢復(fù)生產(chǎn)時; c ) 出廠檢驗(yàn)結(jié)果與上次型式檢驗(yàn)結(jié)果有較大差異時; d ) 上級質(zhì)量監(jiān)督機(jī)構(gòu)提出進(jìn)行型式檢驗(yàn)要求時。72組批 瓶用P E T樹脂在同一生產(chǎn)線上， 以相同原料、 輔料及工藝條件所生產(chǎn)的相同規(guī)格產(chǎn)品組批。生產(chǎn)廠可按一定生產(chǎn)周期或儲存料倉的產(chǎn)品為一批。7 . 3 抽樣7 . 3 . 1 生產(chǎn)廠做出廠檢驗(yàn)時， 樣品可在料倉、 包裝線上或包裝單元( 袋) 中抽取。在料倉或包裝線上抽樣時， 抽樣方案需經(jīng)驗(yàn)證。7 . 3 . 2 監(jiān)督抽檢和仲裁檢驗(yàn)抽樣時， 件裝產(chǎn)品的抽樣方法按G B / T 6 6 7 9 -1 9 8 6 中2 . 3 . 1 . 1 的規(guī)定進(jìn)行， 散裝產(chǎn)品的抽樣方法按GB / T 6 6 7 9 -1 9 8 6中2 . 3 . 1 . 2 的規(guī)定進(jìn)行。7 . 3 . 3 按 G B / T 6 6 7 8 -1 9 8 6中6 . 6 . 1 規(guī)定確定取樣件( 包) 數(shù).7 . 4 判定規(guī) 則與 復(fù)驗(yàn)規(guī)則 出廠產(chǎn)品應(yīng)由生產(chǎn)廠的質(zhì)量檢驗(yàn)部門按照本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的試驗(yàn)方法進(jìn)行檢驗(yàn)， 依據(jù)檢驗(yàn)結(jié)果和技術(shù)要求對產(chǎn)品作出質(zhì)量等級的判定， 并提供質(zhì)量證明。 檢驗(yàn)結(jié)果若某項(xiàng)指標(biāo)不符合本標(biāo)準(zhǔn)的要求時， 應(yīng)從兩倍量的包裝單元中重新取樣復(fù)驗(yàn)， 以復(fù)驗(yàn)結(jié)果作為最終判定的依據(jù)。7 . 5 驗(yàn)收檢驗(yàn) 使用單位可按照本標(biāo)準(zhǔn)對收到的產(chǎn)品進(jìn)行驗(yàn)收。如有異議， 應(yīng)在產(chǎn)品到達(dá)使用單位的3個月內(nèi)向生產(chǎn)廠提出， 當(dāng)產(chǎn)品使用三分之一以 上時， 不得提出異議。 當(dāng)供需雙方對異議不能達(dá)成一致時， 可申 請仲裁。8 標(biāo)志、 包裝、 運(yùn)輸、 貯存8 . 1 標(biāo)志 瓶用 P E T樹脂外包裝袋上應(yīng)有明顯的標(biāo)志。標(biāo)志內(nèi)容包括: 商標(biāo)、 廠名、 廠址、 產(chǎn)品名稱、 品種、 規(guī)格、 等級、 凈含量、 批號等。8 . 2包裝 瓶用 P E T樹脂的包裝可分為袋裝和槽車裝二種形式。袋裝產(chǎn)品的包裝袋為內(nèi)襯是聚乙烯薄膜的聚烯烴編織袋。8 . 3運(yùn)輸 瓶用 P E 丁樹脂為非危險品， 對運(yùn)輸無特殊要求， 但在運(yùn)輸和裝卸過程中應(yīng)有一定的防護(hù)措施， 嚴(yán)禁使用鐵鉤等銳利工具， 切勿拋擲， 嚴(yán)格防止產(chǎn)品受潮、 污染、 破損。8 . 4貯存 瓶用 P E T樹脂應(yīng)置于陰涼、 干燥、 通風(fēng)的倉庫內(nèi)貯存， 并有防塵措施。GB 1 7 9 31 - 2 0 0 3 附錄A ( 規(guī)范性附錄)稀溶液中P E T樹脂粘度的測定毛細(xì)管拈度計法A. 1 范 圍本方法規(guī)定了在特定溶劑中用毛細(xì)管粘度計法測定稀溶液中P E I ， 均聚物和共聚物粘度的試驗(yàn)方法.本方法適用于P E T均聚物和共聚物粘度的測定。A 2 原理 在( 2 5 士。 0 2 ) 的溫度 下， 測定溶荊和濃度為。 . 0 0 5 創(chuàng)m l , 的P E T樹脂溶液的流出時間。 根據(jù)流出時間和已知的溶液濃度計算試樣的特性粘度。A. 3 試 劑 除非另有說明， 在分析中僅使用分析純的試劑。A . 3 . 1 苯酚A. 3 . 2 1 , 1 . 2 . 2 一 四氮 乙煌A. 4 儀器A . 4 . 1 恒溫水浴: 能控制在( 2 5 士0 . 0 2 ) 范圍。A . 4 . 2 烏氏 枯度 計: I S O 1 6 2 8 - 1 : 1 9 9 8 中 的1 B型毛細(xì)管粘度計( $ =0 . 8 8 m m ) ; 也可使用其他類型的烏氏粘度計， 只要其測定結(jié)果與上述規(guī)定的烏氏粘度計是等效的。 注:I S O 1 6 2 8 - 1 : 1 9 9 8中的 1 B型毛細(xì)管粘度計( 0 =0 . 8 8 mm) 可以使溶荊的流出時間在8 0 s 至 2 0 0 s 之間。A . 4 . 3 加熱裝置: 能控制溫度在( 1 1 0 士1 0 ) 的油浴或其他能加熱到( 1 1 0 士1 0 ) 的設(shè)備。A . 4 . 4 磁力攪拌 器或其他能連 續(xù)攪拌的 設(shè)備。A . 4 . 5 標(biāo)稱孔徑為( 6 3 -9 0 ) tam 不銹鋼過濾網(wǎng)或微孔直徑為( 4 0 - 1 0 0 ) jA m燒結(jié)玻璃過濾器。A . 4 . 6 分析天平: 最小分度值為 。 . 1 mg ,A . 4 . 7 秒表: 最小分度值為。 . 0 1 s 。 也可采用自 動粘度計自 動計時。A . 4 . 8 移液管: 2 5 m l , 。 也可采用自 動加液裝置加液.A . 4 . 9 錐形瓶: 5 0 mL , 1 0 0 m L， 帶磨口玻璃塞。A . 4 . 1 0 密度計: 密度范圍( 1 . 2 0 0 1 . 3 0 0 ) g / c m 。A . 5 溶劑和試樣溶液的制備A . 5 . 1 溶荊的配制A. 5 . 1 . 1 將裝有苯酚( A . 3 . 1 ) 的試劑瓶放入 6 0 左右的熱水浴中使苯酚融化。A . 5 . 1 . 2 擦干苯酚試劑瓶外的水， 然后將苯酚和 1 ， 工 ， 2 , 2 一 四抓乙烷( A. 3 . 2 ) 按 6 0， 4 0的質(zhì)量比稱量( 精確至 1 0 0 ) 后裝人另一試劑瓶中， 振搖至充分混勻。A . 5 . 1 . 3 將配制好的溶劑通過不銹鋼濾網(wǎng)( A. 4 . 5 ) 或燒結(jié)玻璃過濾器( A. 4 . 6 ) 過濾到帶塞棕色玻璃瓶中， 放置 2 4 h備用。A . 5 . 1 . 4 在( 2 5 10 . 0 2 ) 的恒溫水浴中( A . 4 . 1 ) 用密度計( A . 4 . 1 0 ) 測定配制好的溶劑的密度。溶劑的密 度應(yīng)控制在( 1 . 2 3 5 士0 . 0 0 3 ) g / c m 范圍內(nèi)。 對使用中的溶劑， 每天至少要按 A . 6 . 3 測定一次平均流出時間。如果溶劑的流出時間超出最初制G B 1 7 9 3 1 - 2 0 0 3備的初始值的1 %， 則應(yīng)廢棄并制備新的溶劑。A . 5 . 2 試樣溶液的制備A . 5 . 2 . 1 稱取( 0 . 1 2 5 0 士。 . 0 0 1 0 ) g按6 . 1 制備的試樣放人5 0 m L或 1 0 0 mL錐形瓶( A. 4 . 9 ) 中。A . 5 . 2 . 2 用移液管( A. 4 . 8 ) 或自動加液裝置量取 2 5 m L苯酚/ 1 , 1 , 2 , 2 一 四氛乙烷溶劑( A . 5 . 1 ) 加人到錐形瓶 中。A . 5 . 2 . 3 將裝有試樣的錐形瓶放在( 1 1 0士 0 ) 的加熱裝置 ( A . 4 . 3 ) 上進(jìn)行加熱并連續(xù)攪拌( A. 4 . 4 ) ， 使試樣完全溶解。溶解時間控制在 3 0 mi n內(nèi)， 若超過此時間， 則需要重新稱樣溶解。試樣完全溶解后冷卻至室溫。A . 6步驟A . 6 . 1 試驗(yàn)準(zhǔn)備A . 6 . 1 . 1 將試樣溶液經(jīng)不銹鋼濾網(wǎng)或燒結(jié)玻璃漏斗過濾后加人烏氏粘度計( A. 4 . 2 ) 中， 溶液的液面應(yīng)在儲液標(biāo)線之間。A . 6 . 1 . 2 將粘度計垂直置于( 2 5 士0 . 0 2 ) 的恒溫水浴( A. 4 . 1 ) 中。粘度計的上刻度線要低于恒溫水浴液表面至少 3 0 mm.粘度計應(yīng)在恒溫水浴中靜置 2 0 mi n 左右， 以使之達(dá)到( 2 5 士0 . 0 2 ) 的溫度。A . 6 . 2 測定試樣溶液的流出時間 在不用排空和重新裝人新的溶液的情況下， 重復(fù)測量3次溶液的流出時間， 3 次測量值中最大值與最小值之差不超過 0 . 2 s 。取3次流出時間的算術(shù)平均值作為試樣溶液的流出時間t .A . 6 . 3 測定溶荊的流出時間 取約 1 7 m L溶劑， 使用測量溶液時所使用的粘度計和方法重復(fù)測量 5次溶劑的流出時間， 5 次測量值中最大值與最小值之差不超過 0 . 1 s 。取5次測定值的算術(shù)平均值作為溶劑的流出時間t - 對使用中的溶劑， 每天至少要測量一次平均流出時間。若連續(xù)兩次測量的平均流出時間之差大于0 . 2 s ， 應(yīng)清洗粘度計。 注: 粘度計的清洗: 粘度計在使用前或側(cè)盤值不平行時， 應(yīng)用濃硫酸一 重鉻酸鉀( i ，1 體積比) 洗液浸泡 1 2 h以上， 除去濃硫酸一 重鉻酸鉀， 清水洗凈后， 用去離子水( 或燕餾水) 側(cè)洗至少5次， 然后用丙酮清洗 1次， 在低于 1 0 0 C 的條件下洪干。清洗已使用過的粘度計時. 可先將試液排出用三氛甲烷溶劑側(cè)洗， 然后干燥。A . 7 結(jié)果計算P E T樹脂溶液的粘數(shù)用 I 表示， 按公式( A . 1 ) 計算， 單位為毫升/ 克( mL / g ) , t一 h( A. 1 ) t o 亡式 中: 溶劑的流出時間， 單位為秒( 5 ) , t -溶液的流出時間， 單位為秒( s ) , 溶液的濃度， 單位為克每毫升( g / m L ) .取兩次平行測定的算數(shù)平均值作為試驗(yàn)結(jié)果， 并按GB / T 8 1 7 0 -1 9 8 7 規(guī)定修約到四位有效數(shù)字。注:I S O 7 7 9 2 - 1 : 1 9 9 7中規(guī)定， 粘數(shù)是 P E T樹脂命名的特征性能之一P E T樹脂溶液的 特性粘度用 司表示， 按公式( A . 2 ) 計算， 單位為分升/ 克( d L / g ) , 司0 . 2 5 ( 從一1 +3 1 n r/ , )(A . 2 )式 中:c 溶液的濃度， 單位為克每分升( g / d L ) :1 . 相對粘度， 7 二 t / t o取兩次平行測定的算數(shù)平均值作為試驗(yàn)結(jié)果， 并按 G B / T 8 1 7 0 -1 9 8 7 規(guī)定修約到小數(shù)點(diǎn)后三位。GB 1 7 9 3 1 -2 0 0 3 附錄B ( 規(guī)范性附錄)瓶用 P E T樹脂中乙醛含量的測定頂空氣相色譜法B . 1范圍本方法規(guī)定了用頂空氣相色譜法測定瓶用 P E T樹脂中乙醛含量的方法。本方法適用于 P ET樹脂 中乙醛含量 的測定。B 2原理將試樣置于頂空瓶中， 在 1 5 0 下恒溫 6 0 min ， 用頂空氣相色譜法測定樣品中釋放出的乙醛含量B . 3 試劑和材 料 除非另有說明， 在分析中僅使用分析純的試劑和蒸餾水或去離子水或相當(dāng)純度的水。B . 3 . 1 乙醛: 色譜純或濃度為 1 mg / mL的乙醛水溶液， 放置在冰箱中。B . 3 . 2 氮?dú)? 純度不低于 9 9 . 9 9 腸。使用前應(yīng)用脫水裝置、 硅膠、 分子篩或活性碳等進(jìn)行凈化處理。B . 3 . 3 氫氣: 純度不低于 9 9 . 8 %。使用前應(yīng)用脫水裝置、 硅膠、 分子篩或活性碳等進(jìn)行凈化處理。B . 3 . 4 空氣: 應(yīng)無腐蝕性雜質(zhì)。使用前需進(jìn)行脫水、 脫油處理。B . 3 . 5 亞硫酸氫鈉溶液: 將 1 2 g 亞硫酸氫鈉溶于 1 0 0 0 ml 一 含 5 0 mL乙醇的蒸餾水中。B . 3 . 6 碘溶液( 1 / 2 1 2 =0 . 1 m o l / L ) : 將 1 2 . 7 g 碘溶于 1 0 0 0 m L含 4 0 g碘化鉀的蒸餾水中。B . 3 . 7 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液: c ( N a , S , O , ) =0 . 1 mo l / L ， 按 G B / T 6 0 1 -2 0 0 2的規(guī)定配制及標(biāo)定。B . 3 . 8 淀粉指示劑: 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0 . 2 %.B . 3 . 9冰 。B . 4儀器B . 4 . 1 氣相色譜儀: 配備氫火焰離子化檢測器、 填充柱進(jìn)樣口。進(jìn)樣 口應(yīng)有可調(diào)換、 可清洗的襯管。襯管中應(yīng)填有適量石英棉或不銹鋼絲網(wǎng)， 以阻止聚合物或固體顆粒站污系統(tǒng)。B . 4 . 2 色譜工作站或積分儀。B . 4 . 3 頂空進(jìn)樣器。B . 4 . 4 色譜柱: 玻璃填充柱或不銹鋼填充柱， 長 2 . 2 m， 內(nèi)徑 6 . 3 5 m m， 固定相為 P o r a p a k - Q, 粒徑( 1 8 0 - 2 5 0 ) p m ( 6 0目8 0目) , ( 1 5 0 - 1 8 0 ) p m ( 8 0目1 0 0目) 或 G D X - 1 0 2 , 粒徑( 1 5 0 -1 8 0 )” 二( 8 。 目 一1 0 。 目) 。 也可使用具有同 等分離效果的 其他色譜柱。B . 4 . 5 冰箱。B . 4 . 6 頂空瓶; 2 0 mI ， 帶鋁質(zhì)蓋及聚四氟乙烯膜硅橡膠墊。B . 4 . 7 封蓋器、 啟蓋器。B . 4 . 8 標(biāo)準(zhǔn)篩: 網(wǎng)孔尺寸為0 . 5 mm( 3 0目) 和0 . 6 mm( 2 5目) 。B . 4 . 9 樣品粉碎機(jī)。B . 4 . 1 0 液氮生物容器。B . 4 . 1 1 分析天平: 精度 。 . 1 mg ( 萬分之一) 。B . 4 . 1 2 分析天平: 精度。 . 0 1 m g ( 十萬分之一) 。 7GB 1 7 9 3 1 - 2 0 0 3B . 4 . 1 3 棕色容量瓶: 容量 2 5 0 m L ,B . 4 . 1 4 碘量瓶: 容量2 5 0 mLB . 4 . 1 5 單刻線移液管: 5 m L, 2 5 m L.B . 4 . 1 6 吸量管: 。 . 5 m L,B . 4 . 1 7 酸式滴定管: 2 5 mL .B . 4 . 1 8微量注射器 : 1 A L,B . 5 乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、 濃度標(biāo)定及貯存 如果購買未開封的經(jīng)過國家權(quán)威部門準(zhǔn)確標(biāo)定濃度的含水乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液， 則可直接按 B . 6 . 2 繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。8 . 5 . 1 乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制B . 5 . 1 . 1 制備無氧蒸餾水: 在容量瓶( B . 4 . 1 3 ) 中加人蒸餾水并向水 中吹人氮?dú)? B . 3 . 2 ) ， 起泡約2 0 m i n ， 以除去溶解在水中的氧。B . 5 . 1 . 2 在 2 5 0 m L容量瓶中加人一定量的無氧蒸餾水并塞上瓶塞， 用萬分之一天平( B . 4 . 1 1 ) 稱量容量瓶及瓶塞的質(zhì)量， 精確到。工 m g 。 然后， 立即加人約2 5 0 m g 的色 譜純乙醛( 或約含2 5 0 m g 純乙醛的水溶液) ( B . 3 . 1 ) ， 塞緊 瓶塞， 充分混合后再次稱量。B . 5 . 1 . 3 加人無氧蒸餾水至刻度， 充分混合并用 N : 吹掃瓶嘴部分。B . 5 . 2 乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定 乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液配置后應(yīng)盡快按以下步驟標(biāo)定其濃度。作三份該溶液的平行測定B . 5 . 2 . 1 向碘量瓶( B . 4 . 1 4 ) 中加人 5 . 0 mL亞硫酸氫鈉溶液( B . 3 . 5 ) ， 再加人按 B . 5 . 1配置的乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液5 . 0 m L o碘量瓶的瓶口 用蒸餾水水封。B . 5 . 2 . 2 不斷搖動碘量瓶， 使乙醛與亞硫酸氫鈉在室溫下反應(yīng) 3 0 mi n .B . 5 , 2 . 3 打開碘量瓶， 在搖動的同時準(zhǔn)確加人 2 5 . 0 m L碘溶液( B . 3 . 6 ) . 然后立即用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液( B . 3 . 7 ) 滴定至溶液呈淺黃色時， 加人 0 . 5 m L淀粉指示劑( B . 3 . 8 ) . 繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失為終點(diǎn)。此操作過程碘量瓶始終放置在冰水中。B . 5 . 2 . 4 在相同條件下， 以蒸餾水代替乙醛作空白試驗(yàn)。B . 5 . 2 . 5 計算乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度 乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的 質(zhì)量濃度( 川 按公式( B . 1 ) 計算， 單位為毫克/ 毫升( m g / m L ) ,( V;一Va ) X c X 2 2 . 0 3 V. . . . . . . . . . . . . . . . . . (B. 1) 式 中: V , 滴定乙醛溶液時消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， 單位為毫升( m L ) ; V o 空白試驗(yàn)時消耗的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積， 單位為毫升( ML ) ; c 硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴 定溶液的濃度， 單位為摩爾每升( m o l / L ) ; V 加人乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積， 單位為毫升( m L ) ; 2 2 . 0 3 -與 I L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液( c ( Na , S 2 O x ) =1 . 0 0 0 m o l / L ) 相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜囊胰┑?質(zhì)量 。 取三次試驗(yàn)結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。B . 5 . 3 乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的貯存 乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液取完樣后應(yīng)立即向有含氟聚合物襯隔膜密封墊的容器內(nèi)轉(zhuǎn)移， 讓溶液溢出以消除空氣， 保證容器內(nèi)無空隙， 然后封上， 貼上標(biāo)識， 放人冰箱備用。 注:乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的整個標(biāo)定操作應(yīng)在同一天內(nèi)完成。如嚴(yán)格按上述步驟進(jìn)行， 未開封的含水乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液 可安全保存數(shù)月。CE 1 7 9 3 1 - 2 0 0 3B . 6分析步 驟B . 6 . 1 頂空氣相色譜儀的準(zhǔn)備B . 6 . 1 . 1 將色譜柱的一端與進(jìn)樣口連接， 另一端不接檢測器， 以免柱內(nèi)的流失物污染檢測器。將載氣( 氮?dú)? 的流速調(diào)至表 B . 1 規(guī)定的條件。在柱箱溫度為2 0 0 下， 將填充柱老化 2 4 h以上。 表 B . 1 氣相色譜操作條件項(xiàng)目條件溫度控制 / 進(jìn) 樣 器2 0 0檢 測 器2 0 0色譜柱1 5 0載氣( 氮?dú)? 流速/ ( mL / mi n )3 0- 3 5B . 6 . 1 . 2 將色譜柱的出口與檢測器連接， 按表 B . 1 的條件使儀器達(dá)到充分平衡， 并在色譜圖 L 呈現(xiàn)穩(wěn)定 的基線 。 頂空氣相色譜儀的操作條件， 在標(biāo)準(zhǔn)曲線制作與試樣測試時除頂空進(jìn)樣器爐溫和熱平衡時間不同外， 其余條件應(yīng)完全一致。B . 6 . 2 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制 標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的繪制每三個月進(jìn)行一次。B . 6 . 2 . 1 預(yù)先將微量注射器( B . 4 . 1 8 ) 放在冰箱中冷藏。B . 6 . 2 . 2 用十萬分之一天平( B . 4 . 1 2 ) 分別稱量 5 個頂空瓶( 記為瓶 a 瓶 e ) 及瓶蓋的質(zhì)量， 精確到0 . 0 1 m g ,B . 6 . 2 . 3 用冷藏過的注射器分別準(zhǔn)確吸取按 B . 5制備的未開封的乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液 0 . 2 1, L , 0 . 4川 、。 . 6 F + L , O . 8 K L , 1 . 0 p L 注人頂空瓶a 一 瓶e 中。 用封蓋器( B . 4 . 7 ) 迅速將蓋子壓緊在頂空 瓶上( 整個操作過程最好在冰箱冷藏室中進(jìn)行， 且手不能接觸頂空瓶的瓶底和瓶身) 。再次稱量每一個頂空瓶的質(zhì)量。分別計算瓶a 瓶e中乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量。B . 6 . 2 . 4 將裝有乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的頂空瓶a 放在頂空進(jìn)樣器( B . 4 . 3 ) 的爐腔中， 在 1 5 0 下加熱1 5 m i n ,然后將一定量的熱平衡蒸汽導(dǎo)人氣相色譜儀進(jìn)行測定。用積分儀( B . 4 . 2 ) 或其他方法確定其乙醛的峰面積 Aa o 按同樣的方法確定裝有乙醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的頂空瓶 b 頂空瓶e中乙醛的峰面積An , A , A a 和AB . 6 . 2 . 5 根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度分別計算頂空瓶a 瓶e 中乙 醛的質(zhì)量， 單位為 微克( F g ) o 以乙醛質(zhì)量為橫坐標(biāo)， 相應(yīng)的氣相色譜峰面積A為縱坐標(biāo)繪制曲線作為標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。B . 6 . 3 試樣測試 做兩份試樣的平行試驗(yàn)。B . 6 . 3 . 1 稱取按 6 . 1 制備的試樣約0 . 5 g ， 精確至0 . 1 m g ， 記為二。B . 6 . 3 . 2 用氮?dú)獯祾唔斂掌浚?然后迅速將稱好的試樣放人頂空瓶中， 用封蓋器迅速將蓋子壓緊在頂空瓶上。B . 6 . 3 . 3 將盛有試樣的頂空瓶放在頂空進(jìn)樣器的爐腔內(nèi)， 加熱到 1 5 0 并恒溫 6 0 min ， 然后將試樣中釋放出的一定量的乙醛熱平衡蒸汽導(dǎo)人氣相色譜儀進(jìn)行測定。 注: 在整個操作過程中要盡量避免空氣進(jìn)人頂空瓶內(nèi) 根據(jù)氣相色譜圖中試樣的乙醛峰面積， 在標(biāo)準(zhǔn)工作曲線上求出相應(yīng)的乙醛量二t 。G B 1 7 9 3 1 - 2 0 0 38 . 6 . 4結(jié)果計算 試樣的乙醛含量按公式( B . 2 ) 計算 ， 單位為微克/ 克( a s / s ) ,乙 醛 含 量 一 w ,w( B . 2 )式中 :w : 根據(jù)樣品 峰面 積及標(biāo)準(zhǔn)曲線 求出的乙醛量， 單位微克( P 8 ) o二試樣質(zhì)量， 單位為克( $ ) ,取兩次平行測定的算術(shù)平均值作為試驗(yàn)結(jié)果， 并按GB / T 8 1 7 0 -1 9 8 7 規(guī)定修約到一位小數(shù).G B 1 7 9 31 - 2 0 0 3 附錄C ( 規(guī)范性附錄)密度梯度柱的配制間歇法C . 1 試荊和材料C . 1 . 1 正庚烷 : 分析純。C . 1 . 2 四抓化碳: 分析純。C. 2儀器C . 2 . 1 恒溫控制浴: 見 G B / T 1 0