藥分復習

1藥典制訂原則：檢項針、檢方科、標限合。85英、90紅、95取拉丁，二改英、05生2分析儀器校正：旋光石英、pH標緩液、紫、波長、吸光度準確性 雜散。紅外波準、分辨3檢驗項目對方法驗證：鑒專、雜定限不、雜限作專檢、含檢定不4熔點：鑒別、純雜。儀器容、攪、溫計、毛細、液；衍熔司可、硫噴、可待。 自熔氟康、睪酮、黃體、雌二5比旋、區(qū)藥物、純雜、含量。測比旋左氧、麻黃堿、奎寧、地米、睪酮、黃體、雌二、 維E、葡萄糖、右旋糖酐40。雜檢阿托莨菪。含量測：葡萄、右旋406非水堿量：地上生物堿、氯康阿奎B，氯康B電，地阿奎B醋酐。加醋酸汞氫鹵酸擾。 代表氯丙麻黃嗎啡7紫價電子躍遷，吸收系。結(jié)構(gòu)： 光源、單色器、吸收池、檢測器、訊號處理、顯示器。 光源氫氘紫、鎢可見。單色器包括狹縫、準直鏡、色散元件（棱鏡和光柵）、聚焦透鏡和 出口狹縫。吸收池：玻璃可見區(qū)），石英紫外可見區(qū)。檢測器：光電池、管、倍增。紫外吸光度的測求 ：1.溶劑 充溶、無相作、揮發(fā)小外、符合要求2.空白扣影因（溶劑、吸收池），參比同批溶劑）調(diào)0。 最大吸收波長（max）處，提靈敏減誤差，供溶液濃0.30.7定性鑒別：最大吸收波長（max）、吸收系數(shù)（E1%1cm）、吸光度（A）對比吸收度（或吸收系數(shù)）比值 ：吸收峰較多，比較幾個波長處的吸光度比值A1/A2E1/E2對比吸收光譜的一致性：2.純度檢查3.含量測定對照品比較法、吸收系數(shù)法8紅外 分子伸縮；彎曲振。官能4000-1300指紋300-400cm-1。ONH3300_3700,=CH3000_3300C_HCHO2700_3000C=CC=N2100_2400C=O1650_1900C_O醚羧10001300.紅外鑒別：除光學異構(gòu)體及長鏈烷烴同系物外，沒有相同紅外吸收光譜。檢查無效低效晶型9色譜：分配系數(shù)K：固CS|流Cm濃比，與組、固、流性溫關。10薄層色 固：硅膠、硅藻土、氧化鋁、微晶纖維素、聚酰胺：一固三水，同研涂厚2-3mm 活化11030分鐘，使硅膠吸附力增強，點樣：點基線距底邊2cm，直徑為24mm，點間1.02.0cm。展開劑深距薄層底0.51.0cm。檢視：光學有色斑、紫、熒，化學法顯色11色譜適用試驗檢靈敏、比移、分離效能。檢靈對照溶液稀釋若干與供試品溶液規(guī)定色譜，同一塊薄層板上點樣、展開、檢視，前者應顯示清晰的斑點。比移植最佳0.30.5，可用0.20.8。R = 2d/（W1+W2）。自身稀釋對照：以供試品溶液的稀溶液作為對照液12高效色譜儀 .高壓輸、進樣六通閥、.分離柱、.檢測器紫外/可見、熒光、電化學、質(zhì)譜通用示差折光、蒸發(fā)光散射、5.記錄處理儀。固定非十八、辛硅烷；極性（氨氰基硅烷鍵合硅膠）反相流首甲醇-水，紫外末首乙腈-水。色譜適用驗理塔板n=5.54 （ tR /Wh/2 ）2分離度 R = 2（ tR2 - tR1） /（W1+W2）大于1.5重復性2.0%.拖尾因子T0.951.05之間13高效色譜應用雜檢：內(nèi)、外標、加校正因子、不加的主成分自身對照法、面積歸一化法 含量測內(nèi)標法、外標法14氣相結(jié)構(gòu)：氣源、進樣口、色譜柱、檢測器、顯示和記錄系統(tǒng)、溫控1.氣源：氮氣或氦氣，常用燃氣氫，助燃空氣，頂空揮發(fā)。 火焰離子FID有機、火焰光度FPD 磷、硫，電子捕ECD鹵、硫、氧、羰、氰，質(zhì)譜MS 多靈，熱導TCD 通靈低用少。應用沸點低于450，熱穩(wěn)好藥，鑒別、檢查、含量測維E15常見抗凝劑：肝素、EDTA、草酸鹽、枸櫞酸鹽。體內(nèi)樣品處除蛋白、綴合水解、萃取分離、化學衍生。蛋白質(zhì)沉淀甲醇、乙腈丙酮、四氫呋喃1：13，強酸10%三氯醋酸、7%高氯酸、5%偏磷酸1:0.4），加無機鹽銨鈉鎂磷枸。蛋白分解法（枯草菌溶素）綴合酸水解（HCl、磷酸）：簡便、快速，但專屬性差。 酶水解：葡萄糖醛酸苷酶、硫酸酯酶或兩者混合，專屬性高。分離純化與濃集常用方法、沸點低易揮發(fā)（乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、乙醚、三氯甲烷、正己烷）離子對強極性水溶， 固相萃色譜分離(活化、加樣、洗滌、洗脫）16衍生化方法：GC硅烷化、?；?、烷基化，HPLC柱、柱后衍生化，光學異構(gòu)體。17體內(nèi)定量分析方法驗證：1.特異性6個。.標準曲線與線性范圍6個濃度。偏差15%最低濃度20%。隨行空白。（體外5個濃度。2定量下限標準曲線上的最低S/N應大于5。實際測定時，滿足35個半衰期濃度，或Cmax的1/101/20。5個標準。4.精密度與準確度樣品選擇：選擇3個濃度的質(zhì)控樣品同時進行方法的精密度和準確度考察。低濃度選擇在定量下限3倍以內(nèi)，高濃度接近于標準曲線的上限附近；中間選一個濃度。每一濃度每批至少測定5個樣品。精密度：批內(nèi)、批間（不同天連續(xù)制備3個分析批）。用RSD表示，要求小于15%，在最低定量限附近小于20%。準確度：準確在85%115%范圍內(nèi)，最低定量限80%120%?？貥悠菲钚∮?5%，低濃小于20%18、 一般雜質(zhì)附錄、特殊雜正文。氯化物硝酸、硝酸銀，標溶氯化鈉，納氏比色管干擾乳濁、暗處放5分鐘黑背上下。硫酸鹽氯化鋇、鹽酸、硫酸鉀：納氏比色管黑背上下鐵鹽鹽酸、硫氰酸銨、過硫酸銨、納氏比色管；正反應方向。加鹽酸防Fe3水解加過硫酸銨氧化Fe2+成Fe3+，防光線硫氰酸鐵還原、分解。重金屬1硫代乙酰胺法pH3.5、2熾灼后硫代乙酰胺500600水難溶，與重金屬離子形成配位化合3硫化鈉法溶堿，硝酸鉛；納氏比色管 ：砷鹽1古蔡鋅、酸、新生態(tài)的氫，砷、砷化氫、遇、溴化汞試紙，黃砷斑：醋酸鉛棉花吸收H2S消干擾，KI和SnCl2還原五價砷反應快。2二乙基二硫代氨基甲酸銀法砷化氫與Ag（DDC）吡啶溶液紅膠銀，直接比色510nm波測吸光度19干燥失重測：常壓恒溫105，常壓室溫熱易分、揮發(fā)，干燥劑硅膠、濃硫酸和五氧化二磷。減壓恒溫熔點低熱不穩(wěn)但耐定溫水分難趕。減壓室溫熔低不能加熱，常用干燥劑：五氧化二磷、無水氯化鈣、硅膠。 熱重分析TGA結(jié)晶水、貴重藥物、易氧化。熾灼殘渣檢查法機藥物混無機 700800硫酸，易炭化物檢查法硫酸易炭化或易氧機20殘留溶劑分類：1避免苯、四氯化碳、二氯乙烯、三氯乙烷，2限制甲苯、三氯甲烷、二氯甲烷、甲醇、正己烷、乙腈3限度0.5%酮、乙醇、乙醚、乙酸乙酯、醋酸、正丁醇、四氫呋喃、二甲亞砜、正庚烷4尚無足夠毒，石油醚、異丙醚、三氯醋酸、三氟醋酸21溶液顏色檢查重鉻酸鉀、氯化鈷、硫酸銅。澄清度檢查法1.00%硫酸肼10%烏洛托品22三氯化鐵反應：阿匹紫、丙磺舒米黃、對乙氨基藍、雌二腎上翠綠、罌粟紅、頭氫芐黃、四環(huán)紫、腎上過氧化氫反應血紅；硫酸銅：利多卡因、磺胺甲噁唑加氫氧化鈉草綠、磺胺嘧啶黃綠23(TLC)：布洛芬、磺胺甲噁唑有關、游離肼、阿莫慶大阿奇大鑒、VC片注射液24酸堿滴定：阿匹布洛含量、丙磺鹽酸25苯巴比妥：亞硝酸鈉-硫酸黃至紅2甲醛-硫酸玫瑰紅3丙二酰脲類(銀鹽：碳酸鈉白色(銅吡啶紫色檢查酸度、乙醇澄清（苯巴比妥酸鹽）中性或堿性物質(zhì)(*酰胺、*酰脲)（重量分析法)有關HPLC。含量銀量法：甲醇、碳酸鈉，硝酸銀，電位終點【片】HPLC，溶出度紫25司可：鑒衍生、碘、丙二酰脲原】原含量溴量，溴、硫代硫酸鈉回滴淀粉藍消。)26硫噴：鑒衍生稀鹽酸、銅鹽(綠)醋酸鉛(氫氧化鈉，白色硫化鉛黑色鈉鹽焰色黃原含紫26普魯卡因：水解(氫氧化鈉，白色油狀物堿性紅石蕊變藍，加鹽酸白色且溶于過量鹽酸)芳香第一胺(鹽酸，亞硝酸鈉、堿性-萘酚，橙色或猩紅色)氯化物(硝酸銀氨試液沉淀消失，稀硝酸氧化還原：二氧化錳 硫酸 生氯氣，碘化鉀試紙變藍)。對氨基苯甲酸(HPLC，注射液HPLC反向離子對) 離子試劑：庚烷磺酸鈉27異煙肼：氨制硝酸銀(N2銀鏡；硝苯地平丙酮，NaOH橙紅，氯丙嗪鑒氧化、硝酸紅變黃、紫 地西泮鑒硫酸(365nm下黃綠色熒光)、紫外、氯化物（氧瓶燃燒）片鑒別：硫酸反應HPLC；有關（HPLC），含量均勻溶出度紫外，注射液鑒：碘化鉍鉀，HPLC；有關PLC27麻黃堿雙縮脲（ 藍紫色化合物 乙醚紫紅 水層硫酸銅藍、氯化物反。阿托托烷Vitali。28嗎啡甲醛-硫酸紫堇、硫酸（專屬）：紫色藍色棕綠色、鐵氰化鉀藍綠區(qū)可待因，片均勻、紫外；溶出度、紫外。體內(nèi)：HPLC。可待因衍生NaOH白色，氨試液不沉淀區(qū)嗎啡，亞硒酸綠色藍色，區(qū)他阿片、磷酸鹽、硝酸銀、氯化銨鎂、鉬酸反應。(原、注射液)非水（冰醋酸、結(jié)晶紫(片)HPLC(糖漿)提取堿量法（三氯甲烷、NaOH）29奎寧比旋度、熒光反應：稀硫酸 藍色熒光，綠奎寧：溴+氨試液翠綠色、硫酸鹽的鑒別30地塞米松斐林：堿性酒石酸銅，紅色醋酸酯：KOH，硫酸生成乙酸乙酯臭、有機氟化物。硒(氧瓶燃燒，鹽酸羥胺，二氨基萘，環(huán)己烷，紫外法測定)(原、片)HPLC(注射液)四氮唑比色31黃體酮鐵氰化鈉反應（專屬）(藍紫色)、與異煙肼的反應：稀鹽酸（黃色32VB1(硫色素反應：NaOH溶解后+鐵氰化鉀與正丁醇醇層藍色熒光+酸熒光消+堿熒光復位。硝酸鹽:靛胭脂法有關物質(zhì)：HPLC總氮量：銀量法（硝酸銀，溴酚藍指示液。片、注射液）紫外。VC與硝酸銀反應(原、片)銀二氯靛粉鈉反應：+2，6-二氯靛酚 紅色消失。（片鑒別硝酸銀、二氯靛酚、TLC；檢查：溶液顏色；注射液鑒別：亞甲藍試液、TLC；檢查：pH、顏色、草酸、細菌內(nèi)毒素VE：鑒硝酸的反應：紅色。檢查生育酚(天然VE)(鈰量法)有關(合成VE)(GC)、殘留正己烷）(GC)VK1鑒折光率、呈色反應：KOH顯綠色，水浴顯深紫，放置紅棕、3HPLC、紫外。甲萘醌（氰基乙酸乙酯反應顯藍色）順式異構(gòu)體（HPLC）有關（注射液）（HPLC）33青霉素檢查青霉素聚合物：分子排阻色譜法(葡聚糖凝膠G-10)細菌內(nèi)毒素。頭孢氫氨芐（顆粒）鑒別:堿性酒石酸銅；慶大霉素C組分(HPLC,蒸發(fā)光散射檢測器)、細菌內(nèi)毒素，含量微生物法(原料、制劑)阿奇霉素檢查結(jié)晶性34葡萄糖比旋度、斐林反應(堿