食品中限量元素的測定教學(xué).pptVIP

第十三章 食品中限量元素的測定,第一節(jié) 概述 食物中各種元素對(duì)人體來說，分為：,必需元素,非必需元素,有毒元素,人體內(nèi)礦物質(zhì)大約占人體重量 6%，其中包括常量元素、微量元素、有毒元素。 一常量元素：K、Na、Ca、Mg、P 二微量元素： 在肌體中起作用的濃度以ppm、ppb計(jì)。是人體必需的、但過量又會(huì)中毒的元素，現(xiàn)有14種。 Fe是人體血液形成不可少的，缺鐵性貧血就是因缺乏鐵，而多了得“血色病”。, Zn影響人的消化與代謝，缺Zn味覺減退，出現(xiàn)厭食，發(fā)育不良等，過多會(huì)得胃腸炎。（取頭發(fā)進(jìn)行測定可知人體內(nèi)Zn含量情況）。 2000年8月調(diào)查：北京、廣州等城市兒童低鋅率44 %，而山區(qū)兒童僅為32.4 %（低于正常值） 1微量元素的功能形式、化學(xué)價(jià)態(tài)、化學(xué)形勢非常重要。 例：鉻的+6價(jià)毒性大，+3價(jià)對(duì)人體有益（如Cr2O3、 Cr(OH)3）。 無機(jī)鍺毒性大，有機(jī)鍺毒性小。,2注意；對(duì)這些微量元素不能盲目的補(bǔ)，要適量， 要適宜。有時(shí)有益量與有害量相差很小。,三有毒元素： 1目前未發(fā)現(xiàn)對(duì)人體有生理功能、且人體耐受力極小、進(jìn)入體內(nèi)量稍大就中毒的元素。如Hg、Cd、Pb、As、Sn、Cu、Cr等，這些元素在體內(nèi)不易排出，有積蓄性，半衰期都很長。 例： 甲基汞：在體內(nèi)半衰期為70天 鉛：在體內(nèi)半衰期為1460天。 在骨骼中為10年 鎘在體內(nèi)半衰期為1631年。,北京部分農(nóng)產(chǎn)品含砷量過高 可能導(dǎo)致中毒！ 04年網(wǎng)上報(bào)道。,2微量元素與有毒元素合稱限量元素。 3. 這些物質(zhì)進(jìn)入人體的渠道有：水源、土壤、環(huán)境、原料、輔料、添加劑、農(nóng)藥、化肥的使用、加工、制造、運(yùn)輸?shù)葞耄蝗萜鞅旧聿患?，金屬帶入鉛、鋅；罐頭中酸性錫的溶出；銅器帶入過量銅；另外，還有呼吸、皮膚。 日本,前幾年流行含金食物，內(nèi)含銀、銅等雜質(zhì)。 飲水、食品、茶葉、煙草、化妝品等都可能被污染，環(huán)境污染已成為世界問題。,食物鏈水 魚 鴨子 人 農(nóng)作物 食品 飼料 家畜 肉制品,4我國食品衛(wèi)生法對(duì)食品中有害元素含量的規(guī)定（P 233）。表131， 表132為生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)（GB574985）。 聯(lián)合國糧食衛(wèi)生組織與世界衛(wèi)生組織對(duì)有些限 量元素許多比中國規(guī)定的量大。,13,5食品中限量元素的檢測方法主要有： (1)原子吸收分光光度法：選擇性好、靈敏度高、 簡便、快速、可同時(shí)測定多中元素。 (2)比色法：設(shè)備簡單、價(jià)廉、靈敏度可滿足要求。,13,(3)另外還有極譜法、離子選擇電極法和熒光分 光光度法。 （極譜法光學(xué)分析的一種，讓電流通過溶液，然后增加電壓，由電流變化情況來進(jìn)行定量、定性分析。如：小型極譜儀，可用來自動(dòng)監(jiān)測自來水中限量元素的含量，實(shí)驗(yàn)操作全都自動(dòng)化，每隔12min記錄一次水樣中Cu、Pb、Cd、Zn的含量。,第二節(jié) 元素的提取與分離,以上這些元素都以金屬有機(jī)化合物的形式存在于食品中，要測定這些元素先要做兩件事： 1.用灰化法和濕化法先將有機(jī)物質(zhì)破壞掉，釋放出被測元素。以不丟失要測的成分為原則。 2.破壞掉有機(jī)物后的樣液中，多數(shù)情況下是待測元素濃度很低，另外還有其它元素的干擾，所以要濃縮和除去干擾。,濃縮與分離處理方法與后邊測定方法有關(guān)。 例： 比色法測定， 用合適的金屬螯合劑在一定條件下與被測金屬離子生成金屬螯合物，然后用有機(jī)溶劑進(jìn)行液液萃取，使金屬螯合物進(jìn)入有機(jī)相從而達(dá)到分離與濃縮。 原子吸收分光光度法， 測痕量元素則用離子交換法分離、提純金屬離子或除去干擾離子。,一、螯合萃取原理,1. 樣品溶液： 金屬離子+螯合劑=金屬螯合物（金屬螯合物溶于有機(jī)溶劑，如果有色可進(jìn)行比色測定） 有機(jī)相 水+其它組成 水相 2. 此法為液液溶劑萃取法。 優(yōu)點(diǎn)：較高的靈敏度，選擇性，分離效果好，設(shè) 備簡單，操作快速。 缺點(diǎn)：工作量較大，耗用試劑，溶劑較高，有的 易揮發(fā)，易燃，有毒等。,（一）螯合反應(yīng)與親水性 金屬離子在未成螯合物之前，受水分子極性作用，以水合離子形式存在，為親水性，難溶于有機(jī)溶劑，故不好直接用有機(jī)溶劑萃取。 選擇適當(dāng)?shù)慕饘衮蟿┛蓪⒔饘匐x子變?yōu)槭?水性的金屬螯合物，然后再萃取。 物質(zhì)能否有親水性，主要看其是否能與水子 形成氫鍵。,氫鍵（也是一種化學(xué)鍵）。 HOH O 由于“O”電負(fù)性強(qiáng)（吸電子云能力），H 與 O 的電子對(duì)被強(qiáng)烈吸到“O”一邊，H外邊幾乎沒有電子云，與另一分子中“O” （帶負(fù)電）產(chǎn)生了靜電吸引，即氫鍵。 電負(fù)性 O N S、Cl 羰基 + 羥胺基 肟 C O + N-OH C N-OH,（二）萃取分離的基本原理 1. 分配系數(shù) PD、KD,萃取時(shí)，有兩相互不相溶，一相為水相，一相 為有機(jī)相，物質(zhì)A 在兩相中存在量不同。在一定溫度下，分配達(dá)到平衡。A在兩相中活度比不再變，即PD，KD為常數(shù)。 PDA = A有/A水 濃度很低時(shí)，用濃度代替活度 KD = A有 / A水,2. 分配比 D = C有 / C水 C有溶質(zhì)在有機(jī)相中聚合、絡(luò)合等總濃度 C水溶質(zhì)在水相中聚合、絡(luò)合、水解的總濃度 3.萃取百分率 E： 表示萃取的完全程度 E =（被萃取物在有機(jī)相中的總量 / 被萃取物的總量） 100% 書中350頁公式推導(dǎo)：,E= C有V有/（C水V水+ C有V有） 上下同除以C水， =（C有/C水）V有/ （V水+ C有/ C水V有） 因?yàn)镃有/ C水=D = D V有/（V水+ D V有） = D /（V水/ V有 + D） （三）萃取平衡與條件 一、常用的螯合劑 實(shí)際應(yīng)用的，目前已達(dá)100多種，,食品分析中常用的： 雙硫腙（HDZ）、 二乙基二硫代甲酸鈉（NaDDTC）、 丁二酮肟、 銅鐵試劑 CuP （N亞硝基苯胲銨） 這些螯合劑與金屬離子生成金屬螯合物，相當(dāng)穩(wěn)定，難溶于水，易溶于有機(jī)溶劑，許多帶有顏色可直接比色。 2、金屬螯合物的萃取平衡 用有機(jī)溶劑萃取金屬螯合物，金屬在有機(jī)相和水相中的分配比與許多因素有關(guān)，當(dāng)其他因素固定下來以后，金屬分配率與pH有關(guān)。,3、影響分配比值的幾個(gè)因素： （1）螯合劑的影響：螯合劑與金屬離子生成的螯合物越穩(wěn)定，萃取效率就越高。 （2）pH的影響：pH 越高，有利于萃取，但金屬離子可能發(fā)生水解反應(yīng)。 要正確控制溶液的酸度,對(duì)萃取有利，還可提高螯合劑對(duì)金屬離子的選擇性。 例：Zn2+的最適宜pH為6.510.,(3)萃取溶劑的選擇： 溶劑是否有利于萃取的分離主要取決于它們的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。 一般盡量采用惰性溶劑，避免產(chǎn)生副反應(yīng)。 根據(jù)螯合物的結(jié)構(gòu)，由相似相溶原理來選： 含烷基螯合物選鹵代烴（CCl4、CHCl3等）， 含芳香基螯合物選芳香烴（苯、甲苯等） 溶劑的相對(duì)密度與溶液差別要大、粘度小。 無毒。無特殊氣體、揮發(fā)性較小。,4干擾離子的消除 一種螯合劑往往同時(shí)和幾種金屬離子形成螯合物，控制條件可有選擇地只萃取一種離子或連續(xù)萃取幾種離子，使之相互分離。 控制酸度 控制溶液的pH值 使用掩蔽劑 例.KCN 可掩蔽 Zn2+、Cu2+ 檸檬酸銨可掩蔽 Ca2+、Mg2+、AL3+、Fe3+ EDTA可以掩蔽除 Hg2+、Au2+ 以外許多金屬離子。,掩蔽劑的使用與溶液pH有關(guān) 例.堿性液+氰化物 掩蔽 Pb、Sn2+、Ti、Bi 弱酸性液+氰化物 掩蔽 Pb、Hg、Ag、Cu,3.幾種重金屬離子含量的測定,重金屬 比重d 5 的金屬 一、雙硫腙比色法測 Pb、Zn、Cd、Hg的含量 （一）雙硫腙的性質(zhì) 名稱、結(jié)構(gòu)式、性質(zhì)、P335 腙 羰基 + 肼（NH2NH2） （二）雙硫腙與金屬離子的反應(yīng) 在酸性溶液中并有過量雙硫腙存在時(shí)生成單取代雙硫腙鹽，即1個(gè)雙硫腙分子中有1個(gè)H原子被金屬離子所取代，二價(jià)金屬離子則同時(shí)與2個(gè)雙硫腙分子反應(yīng)。,在堿性溶液中或雙硫腙量不足時(shí)、生成二代（雙取代）雙硫腙鹽，即1個(gè)雙硫腙分子中有個(gè)H原子同時(shí)被金屬離子所取代。 雙硫腙鹽的萃取性能，主要決定于水相中的pH值和雙硫腙試劑的濃度。應(yīng)用實(shí)例 P357表12-5。 某些金屬離子有氧化雙硫腙的性質(zhì)，在水溶液中加入鹽酸羥胺，可阻止氧化作用。 （三） 雙硫腙酌三氯甲烷或四氯化碳溶液，在光的作用或高溫下很快氧化成為黃色化合物。故應(yīng)置冰箱保存。,(四)雙硫腙比色法測定食品中鉛、鋅、鎘、汞的含量 1.鉛的測定（Pb）,鉛用于選礦、冶煉、電鍍等工業(yè)，制四乙基鉛加到汽油中，提高辛烷值，提高“號(hào)”，增加抗爆震能力。但由于環(huán)境污染，現(xiàn)國家已禁用。改用無水乙醇汽油。反應(yīng)缶涂有鉛的涂層、陶瓷、搪瓷的釉藥。 食品缶頭馬口鐵焊錫中鉛含量達(dá)4060%，有時(shí)會(huì)溶于食品中形成污染。會(huì)引起中毒。含鉛“松花蛋”。,離地面1m處空氣鉛濃度是1.5m處的16倍，兒童受害，2000年8月調(diào)查北京、廣州城市兒童鉛高率達(dá)80%左右。驗(yàn)頭發(fā)。 鉛能與許多有機(jī)試劑生成帶有顏色的化合物，常用來比色測定的還是雙硫腙。 （1）雙硫腙法 原理：在堿性（pH值在9左右）溶劑中，Pb2+ 雙硫腙形成紅色絡(luò)合物，溶于氯仿或CCl4中，紅色深淺與鉛離子濃度成正比，比色測定。 測定前要加鹽酸羥胺、氰化鉀、檸檬酸銨來掩蔽鐵、銅、錫、鎘等離子。,測定步驟： （1）用鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液（1ug/ml）標(biāo)定雙硫腙溶液，鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液：用HNO3來溶解Pb(NO3). 雙硫腙溶液：0.001%（溶于CCl4 ）。 （2）測定樣品：粉碎、消化、定容（用蒸餾水）、測定，再根據(jù)所用雙硫腙量計(jì)算樣品中鉛含量。 注意： 雙硫腙法用氰化鉀作掩蔽劑，不要任意增加濃度和用量以免干擾鉛的測定。,氰化鉀，劇毒，不能用手接觸，必須在溶液調(diào)至堿性再加入。廢的氰化鉀溶液應(yīng)加NaOH和FeSO4(亞鐵)，使其變成亞鐵氰化鉀再倒掉。 如果樣品中含Ca、Mg的磷酸鹽時(shí)，不要加檸檬酸銨，避免生成沉淀帶走使鉛損失。 樣品中含錫量150mg時(shí)，要設(shè)法讓其變成溴化錫，而蒸發(fā)除去，以免產(chǎn)生偏錫酸而使鉛丟失。 測鉛要用硬質(zhì)玻璃皿，提前用1-10% HNO3浸泡，再用水沖洗干凈。 （2）原子吸收分光光度法 這是國標(biāo)中第一方法。 靈敏度高，可用來測定含量 0.01% 痕量鉛。,GB/T 5009.122003 食品中鉛鉛的測定 1.石墨爐原子吸收光譜法 2.氫化物原子熒光光譜法 3.火焰原子吸收光譜法 4.二硫腙比色法 5.單掃描極譜法,2、鋅的測定（Zn） GB 5009.142003 鋅用在電鍍、造紙、機(jī)械和自來水的制造等工業(yè)中應(yīng)用，鍍鋅廠的廢水，采用鍍鋅鐵的容器包裝食品，特別是酸性飲料，易沾有鋅。 金屬鋅本身無害。 鋅化合物可引起急性腸炎、腎損害，特別是氯化鋅3-5g可導(dǎo)致死亡。,原理：在pH 4.5-5.0,鋅離子與雙硫腙生成紅色絡(luò)合物，此絡(luò)合物溶于CCl4 ，其它金屬離子靠加入硫代硫酸鈉、鹽酸羥胺溶液和pH值的控制。,儀器：分光光度計(jì) 520nm處測定吸光度 要領(lǐng)： （1）鋅標(biāo)準(zhǔn)曲線重現(xiàn)性差，平行作1-2份標(biāo)準(zhǔn)鋅，以進(jìn)行校正。 （2）硫代硫酸鈉不能任意增加，因?yàn)樗彩墙j(luò)合物。,（3）本法靈敏度較高，必須嚴(yán)格控制pH值，同時(shí)所用水應(yīng)為無鋅水，經(jīng)陰、陽離子交換樹脂純化。器皿也先用硝酸溶液洗滌，然后再用無離子水沖洗干凈。,2、原子吸收分光光度法 國標(biāo)中第一法 樣品處理后，導(dǎo)入原子吸收分光光度計(jì)中，原子化后，吸收213.8 nm共振線，其吸收量與Zn量成正比。 鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液：精稱金屬鋅（99.99%），溶于HCl中。,3、鎘的測定（Cd) GB 5009.152003 鎘用于治金、電鍍、顏料、原子工業(yè)、農(nóng)藥等，生活用水，因使用鍍鋅、塑料管中鎘的污染經(jīng)消化道、呼吸道進(jìn)入人體，損害人的腎、肝，易引起“骨痛病”。 書中介紹的測定方法不是標(biāo)準(zhǔn)方法。 國標(biāo)有四種方法：,第一法：石墨爐原子吸收光譜法 原理：酸性溶液中，鎘離子與碘離子形成絡(luò)合物，并經(jīng)4-甲基戊酮2萃取分離，導(dǎo)入原子吸收儀中，原子化后，吸收228.8nm共振線，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。鎘標(biāo)準(zhǔn)溶液：用金屬鎘溶于HCL中加 HNO3+H2O稀釋。,第二法：原子吸收分光光度法 （碘化鉀4-甲基戊酮2 法） （雙硫腙乙酸乙酯法） 原理：樣品經(jīng)消化處理后，在pH6左右的溶液中，鎘離子與雙硫腙形成絡(luò)合物，并經(jīng)碘化鉀4-甲基戊酮2或乙酸乙酯萃取分離，導(dǎo)入原子吸收儀中。,第三法：比色法 第四法：原子熒光法,4、汞的測定 汞多用于電氣儀器及設(shè)備、電解食鹽、農(nóng)藥等等。工業(yè)自動(dòng)化越發(fā)展，汞的用量越大，環(huán)境污染就越嚴(yán)重。污染嚴(yán)重的日本、瑞典40ug/人 天攝入，其它國家10 ug/人天， FAO/WHO規(guī)定34 ug/人天， 中國食品汞允許量（mg/kg） 糧食 0.02 禽肉蛋 0.05 水產(chǎn) 0.3 牛乳 0.01 蔬菜水果 0.01 植物油 0.05,汞揮發(fā)性強(qiáng)，氣態(tài)汞被人呼吸進(jìn)入肺部，大部分進(jìn)入紅血球中；進(jìn)入消化道；接觸或皮膚吸收進(jìn)入體內(nèi)。 汞對(duì)中樞神經(jīng)損害， 汞蒸汽中毒：興奮亢進(jìn)、易怒、健忘失眠。 汞急性中毒：惡心、嘔吐、腹痛、腎損害、 死亡。 有機(jī)汞毒性更強(qiáng)，特別是甲基汞： 使人感官失調(diào)、視野縮小、頭發(fā)損傷、各機(jī) 群間共濟(jì)失調(diào)。,（1）比色法：（1 mg/kg） 原理：雙硫腙氯仿溶液與樣品中汞離子在酸性條件下生成雙硫腙汞，在氯仿溶液中呈橙黃色，顏色深淺與汞離子濃度成正比。 主要儀器： 消化裝置：上帶冷凝管的平底燒瓶。 721型分光光度計(jì) （2）測汞儀法（1 mg/kg）又叫冷離子吸收 法現(xiàn)有590型測汞儀。 （3）甲基汞測定：1、薄層層析分離 2、氣相色譜法,另：分離測定痕量汞時(shí)要注意試劑、濾紙、橡皮管上可能含有少量汞。,汞若灑在地上，應(yīng)馬上用吸塵器或用洗耳球吸除干凈，或用脫汞劑去除。 （1）硫磺粉 （2）20%FeCl2溶液 （3）礦物油+含有粉末硫、碘的水乳濁液 （4）鹽酸酸化的10%KMnO4溶液。,GB 5009.172003 總汞及有機(jī)汞的測定 1. 氫化物原子熒光光譜法 （雙道原子熒光光度計(jì)） 2. 冷原子吸收光譜法 3. 二硫腙比色法,二、其他比色法測定錫、銅、鉻的含量 選用比雙硫腙專用性更強(qiáng)的螯合劑進(jìn)行測定。 （一）錫的測定 除了工業(yè)污染外，罐頭食品中鍍錫馬口鐵有時(shí)被內(nèi)容物侵蝕，產(chǎn)生了溶錫現(xiàn)象，還有的因焊錫涂布不牢而溶錫，有機(jī)錫毒性很大，如錫化氫SnH4 1、 苯芴酮比色法 樣品消化后，在酸性介質(zhì)中，4價(jià)錫離子與苯芴酮生成的橙紅色膠體顆粒絡(luò)合物，在動(dòng)物膠存在下不聚集，可比色定量。 加抗壞血酸、酒石酸作掩蔽劑，排除鐵離子干擾。,儀器：分光光度計(jì) 490 nm處測吸光度 注意：天冷時(shí)，由于顯色反應(yīng)很慢，標(biāo)準(zhǔn)和樣品分析溶液加入顯色劑后，可在37恒溫箱放置30分鐘，再比色。 另外還有： 1、櫟精比色法（又叫櫟皮黃素，一種天然染料） 2、二硫酚法 3、碘法 4、原子吸收分光光度法 靈敏度約為1ppm.。,GB 5009.162003 食品中錫的測定 1. 氫化物原子熒光光譜法 （雙道原子熒光光度計(jì)） 2. 苯芴酮比色法,（二）銅的測定 GB 5009.132003 中第一法是原子吸收光譜法,銅在工業(yè)廣泛應(yīng)用，銅的化合物作為殺蟲劑、殺菌劑和消毒劑等。食品加工中由于使用銅器而易于受污染，銅是人體所必須的微量元素，但過量在人體積累中毒可引起肝腎障礙，甚至死亡。經(jīng)“食物鏈”進(jìn)入人體。 書中介紹：二乙胺基二硫代甲酸鈉比色法，常 用的方法，可檢出2.5 ppm。,（三）鉻的測定 GB 5009.1585 鉻用于印染、電鍍、制革工業(yè)中。主要是6價(jià)鉻對(duì)人體造成危害。 測定方法： 1.二苯碳酰二肼比色法： 二苯碳酰二肼（二苯胺基脲、二苯卡巴脲、二苯 偕肼） C6H5NH-NH C=O C6H5NH-NH,原理：在消化液中加KMnO4，將鉻氧化成鉻酸，在酸性溶液中，鉻酸變?yōu)橹劂t酸，再遇二苯胺基脲，溶液由黃色變?yōu)樽仙?注意： 1) 用重鉻酸鉀溶于水制標(biāo)準(zhǔn)樣液。 2) 二苯碳酸二肼用丙酮溶解，不穩(wěn)定，臨用時(shí)配置。 3) 此法測出的是6價(jià)鉻與3價(jià)Cr的總量。 4)所用儀器不能用重鉻酸鉀洗液洗滌。要排除鐵的干擾，可用銅鐵試劑處理（二乙基硫代氨甲酸鈉） 2.鉻及原子吸收光譜測定,三、原子吸收分光光度法 測定限量元素的含量,原子吸收分光光度法是利用原子吸收分光光度計(jì)來測定限量元素。 原子吸收光譜分析的儀器包括四大部分 光源 原子化系統(tǒng) 分光系統(tǒng) 檢測系統(tǒng),火焰原子化法 原子化法 無火焰原子化法 石墨爐法 冷原子化法,原理 ： 1.火焰式儀器內(nèi)有燃燒的火焰，提供一定能量讓含有限量元素的溶液霧化后，經(jīng)過火焰獲得能量，熱離解為原子狀態(tài)就可吸收特定波長的光，由基態(tài)激發(fā)態(tài)，不同的原子所吸收的波長不一樣，如測Cu就要將儀器換上Cu空心陰極燈，讓其發(fā)射出Cu的特定波長光，根據(jù)其吸收的多少來定量。（與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較）,2. 無火焰原子化法 石墨爐法： 讓樣品溶液在石墨管小空間內(nèi)完成干燥、灰化、原子化三步，儀器提供高溫，原子再去吸收特定波長光。靈敏度比火焰原子化法高。 冷原子化法： 讓溶液進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，使元素為原子態(tài)，再噴 入原子吸收分光光度計(jì)測定。,原子吸收分光光度法的特點(diǎn)： 優(yōu)點(diǎn)：靈敏度高，應(yīng)用廣，選擇性好，抗干擾性 強(qiáng)，適于元素的痕量分析。 缺點(diǎn)：要連續(xù)測不同的元素，就要多次換不同的陰極燈。,我校內(nèi) 河北省分析測試研究中心 有美國PE公司AAS100型原子吸收分光光度計(jì)，可以測定76種元素。同時(shí)具有火焰裝置與石墨爐。,省師大的實(shí)驗(yàn)中心： 原子吸收分光光度計(jì)，中國 WFX1F 波長 190860nm。 這些儀器都是，數(shù)字顯示，自動(dòng)打印數(shù)據(jù)，可讀瞬時(shí)值、積分值、峰值、峰面積等。應(yīng)用于物質(zhì)中微量和痕量無機(jī)元素的定量分析。 另有“電感耦合等離子體光譜儀”，屬電子發(fā)射光譜儀。,澳大利亞產(chǎn) 8410型 波長160820nm，分辨率0.008nm，用于無機(jī)物和有機(jī)物中微量、痕量元素的分析。 原理：給元素一個(gè)額外能量，讓其電子越遷到高能級(jí)軌道（為激發(fā)態(tài)），但時(shí)間不長，又會(huì)放出能量，回到原軌道（基態(tài)），不同元素會(huì)發(fā)出不同波長光，測定發(fā)射波長及強(qiáng)度可定性、定量。 克服了原子吸收分光光度法的缺點(diǎn)。不用總換 空心燈。,等離子體由正離子、游離電子組成的物體，是物質(zhì)的高溫電離狀態(tài)，不帶電，導(dǎo)電性很強(qiáng)，電流通過時(shí)，產(chǎn)生百萬度的高溫。 等離子狀態(tài)：是物質(zhì)存在的一種形態(tài)。高溫、強(qiáng)大的紫外線、X射線和丙種射線等都能使氣態(tài)物質(zhì)變成等離子態(tài)。,4、砷、硒、氟的測定,一、砷的測定 GB5009.112003 砷廣泛存在于自然界，幾乎在人類所有食品中都有，各種食品及飲水中允許含量，各國都有規(guī)定。 中國原糧0.7 mg/kg ； 日本原糧1 mg/kg 書中介紹的兩種方法為 GB5009.1185 中 食品總砷的測定方法,（一）銀鹽法 1、原理：樣品消化后，讓所含5價(jià)砷ASH3，再與二乙氨基二硫代甲酸銀作用，在有機(jī)堿（三乙醇胺）存在下，生成棕紅色膠態(tài)銀，進(jìn)行比色測定。在生成AsH3過程中，有H2S，會(huì)干擾測定，可用浸泡過醋酸鉛的棉花來排除H2S的干擾。,2、 儀器：P382、圖12-3， 左邊為AsH3發(fā)生器，里邊放： 樣品消化液、HCl、KI、 SnCl2, Zn粒。 橫管中有Pb(AC)2 吸收H2S。 右邊為AgDDC吸收管。,（二）、砷斑法（古蔡氏法）,1、原理：樣品經(jīng)消化后，以碘化鉀、氯化亞錫將高價(jià)砷還原為三價(jià)砷，然后與鋅粒和酸產(chǎn)生的新生態(tài)氫生成砷化氫，再與溴化汞試紙生成黃色至橙色的色斑，與標(biāo)準(zhǔn)砷斑比較定量。,2、P382、圖12-4 3、操作：用標(biāo)準(zhǔn)AS2O3液，讓溴化汞試紙成一系列不同顏色的標(biāo)準(zhǔn)色斑，為保存時(shí)間長一些，可用油畫顏料畫出標(biāo)準(zhǔn)色斑，在暗處保存。,5、討論： (1)H2S對(duì)本法有干擾，遇溴化汞試紙亦會(huì)產(chǎn)生色斑。乙酸鉛棉花應(yīng)松緊合適，能順利透過氣體又能除盡H2S 。 (2)銻、磷等都能使溴化汞試紙顯色，鑒別方法是采用氨蒸熏黃色斑，如果失變黑再褪去為砷，不變時(shí)為磷，變黑時(shí)為銻。 (3)同一批測定用的溴化汞試紙的紙質(zhì)必須一致，否則因疏密不同而影響色斑深度