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1、化工熱力學(xué)課后答案(填空、判斷、畫圖)第1章 緒言一、是否題1. 封閉體系的體積為一常數(shù)。(錯(cuò))2. 封閉體系中有兩個(gè)相。在尚未達(dá)到平衡時(shí),兩個(gè)相都是均相敞開(kāi)體系;達(dá)到平衡時(shí),則兩個(gè)相都等價(jià)于均相封閉體系。(對(duì))3. 理想氣體的焓和熱容僅是溫度的函數(shù)。(對(duì))4. 理想氣體的熵和吉氏函數(shù)僅是溫度的函數(shù)。(錯(cuò)。還與壓力或摩爾體積有關(guān)。)5. 封閉體系的1mol氣體進(jìn)行了某一過(guò)程,其體積總是變化著的,但是初態(tài)和終態(tài)的體積相等,初態(tài)和終態(tài)的溫度分別為T1和T2,則該過(guò)程的;同樣,對(duì)于初、終態(tài)壓力相等的過(guò)程有。(對(duì)。狀態(tài)函數(shù)的變化僅決定于初、終態(tài)與途徑無(wú)關(guān)。)二、填空題1. 狀態(tài)函數(shù)的特點(diǎn)是:狀態(tài)函數(shù)的

2、變化與途徑無(wú)關(guān),僅決定于初、終態(tài) 。2. 封閉體系中,溫度是T的1mol理想氣體從(Pi,Vi)等溫可逆地膨脹到(Pf,Vf),則所做的功為(以V表示)或 (以P表示)。3. 封閉體系中的1mol理想氣體(已知),按下列途徑由T1、P1和V1可逆地變化至P2,則 A 等容過(guò)程的 W= 0 ,Q=,U=,H= 。B 等溫過(guò)程的 W=,Q=,U= 0 ,H= 0 。第2章關(guān)系和狀態(tài)方程一、是否題1. 純物質(zhì)由蒸汽變成液體,必須經(jīng)過(guò)冷凝的相變化過(guò)程。(錯(cuò)??梢酝ㄟ^(guò)超臨界流體區(qū)。)2. 當(dāng)壓力大于臨界壓力時(shí),純物質(zhì)就以液態(tài)存在。(錯(cuò)。若溫度也大于臨界溫度時(shí),則是超臨界流體。)3. 由于分子間相互作用力

3、的存在,實(shí)際氣體的摩爾體積一定小于同溫同壓下的理想氣體的摩爾體積,所以,理想氣體的壓縮因子Z=1,實(shí)際氣體的壓縮因子ZTc、TTc、T=Tc的等溫線。2. 試定性討論純液體在等壓平衡汽化過(guò)程中,M(= V、S、G)隨T的變化(可定性作出M-T圖上的等壓線來(lái)說(shuō)明)。六、證明題1. 由式2-29知,流體的Boyle曲線是關(guān)于的點(diǎn)的軌跡。證明vdW流體的Boyle曲線是證明:由vdW方程得整理得Boyle曲線第3章 均相封閉體系熱力學(xué)原理及其應(yīng)用一、是否題1. 熱力學(xué)基本關(guān)系式dH=TdS+VdP只適用于可逆過(guò)程。(錯(cuò)。不需要可逆條件,適用于只有體積功存在的封閉體系)2. 當(dāng)壓力趨于零時(shí),(是摩爾性

4、質(zhì))。(錯(cuò)。當(dāng)MV時(shí),不恒等于零,只有在TTB時(shí),才等于零)3. 純物質(zhì)逸度的完整定義是,在等溫條件下,。(錯(cuò)。應(yīng)該是等)4. 當(dāng)時(shí),。(錯(cuò)。當(dāng)時(shí),)5. 因?yàn)椋?dāng)時(shí),所以,。(錯(cuò)。從積分式看,當(dāng)時(shí),為任何值,都有;實(shí)際上,6. 吉氏函數(shù)與逸度系數(shù)的關(guān)系是。(錯(cuò) )7. 由于偏離函數(shù)是兩個(gè)等溫狀態(tài)的性質(zhì)之差,故不可能用偏離函數(shù)來(lái)計(jì)算性質(zhì)隨著溫度的變化。(錯(cuò)。因?yàn)椋海┤?填空題1. 狀態(tài)方程的偏離焓和偏離熵分別是和;若要計(jì)算和還需要什么性質(zhì)?;其計(jì)算式分別是 和。2. 對(duì)于混合物體系,偏離函數(shù)中參考態(tài)是與研究態(tài)同溫同組成的理想氣體混合物。五、圖示題1. 將下列純物質(zhì)經(jīng)歷的過(guò)程表示在P-V,ln

5、P-H,T-S圖上(a)過(guò)熱蒸汽等溫冷凝為過(guò)冷液體;(b)過(guò)冷液體等壓加熱成過(guò)熱蒸汽;(c)飽和蒸汽可逆絕熱膨脹;(d)飽和液體恒容加熱;(e)在臨界點(diǎn)進(jìn)行的恒溫膨脹.解: 第4章 非均相封閉體系熱力學(xué)一、是否題1. 偏摩爾體積的定義可表示為。(錯(cuò)。因?qū)τ谝粋€(gè)均相敞開(kāi)系統(tǒng),n是一個(gè)變數(shù),即)2. 對(duì)于理想溶液,所有的混合過(guò)程性質(zhì)變化均為零。(錯(cuò)。V,H,U,CP,CV的混合過(guò)程性質(zhì)變化等于零,對(duì)S,G,A則不等于零)3. 對(duì)于理想溶液所有的超額性質(zhì)均為零。(對(duì)。因)4. 體系混合過(guò)程的性質(zhì)變化與該體系相應(yīng)的超額性質(zhì)是相同的。(錯(cuò)。同于4)5. 理想氣體有f=P,而理想溶液有。(對(duì)。因)6. 溫

6、度和壓力相同的兩種理想氣體混合后,則溫度和壓力不變,總體積為原來(lái)兩氣體體積之和,總熱力學(xué)能為原兩氣體熱力學(xué)能之和,總熵為原來(lái)兩氣體熵之和。(錯(cuò)??傡夭坏扔谠瓉?lái)兩氣體的熵之和)7. 因?yàn)镚E (或活度系數(shù))模型是溫度和組成的函數(shù),故理論上與壓力無(wú)關(guān)(錯(cuò)。理論上是T,P,組成的函數(shù)。只有對(duì)低壓下的液體,才近似為T和組成的函數(shù))8. 純流體的汽液平衡準(zhǔn)則為f v=f l。(對(duì))9. 混合物體系達(dá)到汽液平衡時(shí),總是有。(錯(cuò)。兩相中組分的逸度、總體逸度均不一定相等)10. 理想溶液一定符合Lewis-Randall規(guī)則和Henry規(guī)則。(對(duì)。)、填空題 1. 填表偏摩爾性質(zhì)()溶液性質(zhì)(M)關(guān)系式()l

7、n fln ln i2. 有人提出了一定溫度下二元液體混合物的偏摩爾體積的模型是,其中V1,V2為純組分的摩爾體積,a,b 為常數(shù),問(wèn)所提出的模型是否有問(wèn)題?由Gibbs-Duhem方程得, , a,b不可能是常數(shù),故提出的模型有問(wèn)題;若模型改為,情況又如何?由Gibbs-Duhem方程得, ,故提出的模型有一定的合理性_。3. 常溫、常壓條件下二元液相體系的溶劑組分的活度系數(shù)為(是常數(shù)),則溶質(zhì)組分的活度系數(shù)表達(dá)式是。解:由,得從至任意的積分,得五、圖示題1. 下圖中是二元體系的對(duì)稱歸一化的活度系數(shù)與組成的關(guān)系部分曲線,請(qǐng)補(bǔ)全兩圖中的活度系數(shù)隨液相組成變化的曲線;指出哪一條曲線是或;曲線兩端

8、點(diǎn)的含意;體系屬于何種偏差。1 0110正偏差 0 1 0 1解,以上虛線是根據(jù)活度系數(shù)的對(duì)稱歸一化和不對(duì)稱歸一化條件而得到的。第5章 非均相體系熱力學(xué)性質(zhì)計(jì)算一、是否題1. 在一定壓力下,組成相同的混合物的露點(diǎn)溫度和泡點(diǎn)溫度不可能相同。(錯(cuò),在共沸點(diǎn)時(shí)相同)2. 在(1)-(2)的體系的汽液平衡中,若(1)是輕組分,(2)是重組分,則,。(錯(cuò),若系統(tǒng)存在共沸點(diǎn),就可以出現(xiàn)相反的情況)3. 在(1)-(2)的體系的汽液平衡中,若(1)是輕組分,(2)是重組分,若溫度一定,則體系的壓力,隨著的增大而增大。(錯(cuò),理由同6)4. 純物質(zhì)的汽液平衡常數(shù)K等于1。(對(duì),因?yàn)椋?. 下列汽液平衡關(guān)系是錯(cuò)誤

9、的。(錯(cuò),若i組分采用不對(duì)稱歸一化,該式為正確)6. 對(duì)于理想體系,汽液平衡常數(shù)Ki(=yi/xi),只與T、P有關(guān),而與組成無(wú)關(guān)。(對(duì),可以從理想體系的汽液平衡關(guān)系證明)7. 對(duì)于負(fù)偏差體系,液相的活度系數(shù)總是小于1。(對(duì))8. 能滿足熱力學(xué)一致性的汽液平衡數(shù)據(jù)就是高質(zhì)量的數(shù)據(jù)。(錯(cuò))9. 逸度系數(shù)也有歸一化問(wèn)題。(錯(cuò))10. EOS法既可以計(jì)算混合物的汽液平衡,也能計(jì)算純物質(zhì)的汽液平衡。(錯(cuò))、填空題 1. 說(shuō)出下列汽液平衡關(guān)系適用的條件 (1) _無(wú)限制條件_;(2) _無(wú)限制條件_;(3) _低壓條件下的非理想液相_。2. 丙酮(1)-甲醇(2)二元體系在98.66KPa時(shí),恒沸組成x

10、1=y1=0.796,恒沸溫度為327.6K,已知此溫度下的kPa則 van Laar 方程常數(shù)是 A12=_0.587_,A21=_0.717_(已知van Laar 方程為 )1. 組成為x1=0.2,x2=0.8,溫度為300K的二元液體的泡點(diǎn)組成y1的為(已知液相的Pa) _0.334_。 2. 若用EOS法來(lái)處理300K時(shí)的甲烷(1)正戊烷(2)體系的汽液平衡時(shí),主要困難是飽和蒸氣壓太高,不易簡(jiǎn)化;( EOS+法對(duì)于高壓體系需矯正)。3. EOS法則計(jì)算混合物的汽液平衡時(shí),需要輸入的主要物性數(shù)據(jù)是,通常如何得到相互作用參數(shù)的值?_從混合物的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)擬合得到。4. 由Wilson方程計(jì)

11、算常數(shù)減壓下的汽液平衡時(shí),需要輸入的數(shù)據(jù)是Antoine常數(shù)Ai,Bi,Ci; Rackett方程常數(shù),;能量參數(shù),Wilson方程的能量參數(shù)是如何得到的?能從混合物的有關(guān)數(shù)據(jù)(如相平衡)得到。五、圖示題1描述下列二元圖中的變化過(guò)程:這是一個(gè)等壓定(總)組成的降溫過(guò)程。A處于汽相區(qū),降溫到B點(diǎn)時(shí),即為露點(diǎn),開(kāi)始有液滴冷凝,隨著溫度的繼續(xù)下降,產(chǎn)生的液相量增加,而汽相量減少,當(dāng)達(dá)到C點(diǎn),即泡點(diǎn)時(shí),汽相消失,此時(shí),液相的組成與原始汽相組成相同。繼續(xù)降溫到達(dá)D點(diǎn)。描述下列二元圖中的變化過(guò)程:這是一等溫等壓的變組成過(guò)程。從A到B,是液相中輕組分1的含量增加,B點(diǎn)為泡點(diǎn),即開(kāi)始有汽泡出現(xiàn)。B至C的過(guò)程中,系統(tǒng)中的輕

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