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文檔簡介

1、膜法分離簡介,1,二類精制,1748年,Nollet觀察到水可以通過覆蓋在盛有酒精溶液瓶口的豬膀胱進入瓶中發(fā)現; 19世紀中葉發(fā)現了透析現象才重視; 1864年,Moritz Traube制成了第一張人造合成膜 亞鐵氰化銅膜; 1950年,W.Juda等試制成功第一張實用價值的離子交換膜; 1960年,Loeb和Sourirajan創(chuàng)制了提高鹽截留率和水通量的不對稱二醋酸纖維素反滲透膜,制成了第一張高性能膜??梢哉f,非對稱膜的研制成功,使反滲透過程從實驗室走向工業(yè)應用。,膜法分離技術發(fā)展簡史,2,二類精制,經過200年的發(fā)展,形成了較為完整和系統(tǒng)的基礎理論; 近代科學技術的發(fā)展為分離膜的研究和

2、制造創(chuàng)造了良好的條件;例如:高分子學科、近代分析技術; 現代工業(yè)的需求; 節(jié)能、低品位原材料再利用、消除環(huán)境污染的生產新技術等。,膜分離技術迅猛發(fā)展的原因,3,二類精制,膜分離技術特點(一),膜分離是一個高效的分離行為; 90%的乙醇水溶液、N2和H2的分離,與萃取等的對比。 能耗非常低; 相比傳統(tǒng)分離: 蒸餾、蒸發(fā)、等 多數分離過程的工作溫度在室溫; 在醫(yī)藥工業(yè)、生物技術、食品加工等方面,4,二類精制,膜分離技術特點(二),規(guī)模和處理能力可在很大范圍內變化,而其效率、設備單價、運行費等變化不大; 設備體積小、占地較少等; 可以方便的插入現行生產工業(yè),不必進行較大改變。 膜分離設備本身沒有運動

3、的部件,很少需要維護,可靠度很高;,5,二類精制,按膜的材料分: 醋酸纖維素膜、聚砜膜、聚砜酰胺等 按膜的結構分: 對稱膜、非對稱膜、液膜等 按膜的用途分: 反滲透、超濾、微濾電滲析等 按膜的作用機理分: 多孔膜、致密膜等,膜的分類,6,二類精制,按孔徑分類的分離膜,7,二類精制,主要膜分離過程,8,二類精制,膜的種類,9,二類精制,膜透過操作方式,10,二類精制,各類膜分子截留率,微濾膜 0.1 - 1 微米 超濾膜6K - 100K 分子截留率 超薄濾膜 500 - 6,000 分子截留率 鈉濾膜150 - 500 分子截留率 反滲透膜 50 150 分子截留率,11,二類精制,普遍應用于

4、化工、電子、輕工、紡織、冶金、電力、石油、食品等行業(yè)。 微濾:35.71% 反滲透: 13.04% 超濾: 19.10% 電滲析: 3.42% 血液透析: 17.70% 氣體分離: 9.32% 其它:1.71%,膜分離技術應用簡介,12,二類精制,主要工業(yè),汽車涂裝業(yè),飲用水,13,二類精制,主要工業(yè),發(fā)電業(yè),半導體及微電子行業(yè),14,二類精制,主要工業(yè),飲料制品,制藥及醫(yī)療業(yè),15,二類精制,16,二類精制,17,二類精制,18,二類精制,反滲透系統(tǒng)膜組件部分,基本原理 分離機理 反滲透膜、組件、裝置,19,二類精制,反滲透基本原理,滲透:水從稀溶液一側通過半透膜向濃溶液一側自發(fā)流動的過程。

5、,反滲透:當在濃溶液上加壓力,且該壓力大于于滲透壓時,濃溶液中的水就會通過半透膜流向稀溶液,使得濃溶液的濃度更大,這一過程是滲透的相反的程。,20,二類精制,反滲透分離機理,氫鍵理論 Reid)等人提出的 ,基于一些離子和分子能夠通過膜的氫鍵的結合而發(fā)生聯系,從而通過這些聯系發(fā)生線形排列型的擴散來進行傳遞 優(yōu)先吸附毛細孔流理論 索里拉金等人提出了優(yōu)先吸附毛細孔流理論 溶解-擴散理論 Lonsdale和Riley,21,二類精制,氫鍵理論,膜的表面層,22,二類精制,優(yōu)先吸附毛細孔流理論,23,二類精制,反滲透反滲透膜、組件、裝置,膜材料 醋酸纖維素類反滲透膜; 芳香含氮高分子反滲透膜; 聚哌嗪

6、類復合膜; 膜性能應具備: 脫鹽率高、透水率大; 機械強度好,耐壓密; 化學穩(wěn)定性好; 使用壽命長、性能衰減小; 制膜容易,價格低廉,原料充沛; 還有其他耐溶劑、高溫、氯等,24,二類精制,雙層復合膜結構,25,二類精制,反滲透反滲透膜材料,醋酸纖維素類反滲透膜,26,二類精制,反滲透反滲透膜材料,芳香含氮高分子反滲透膜,27,二類精制,反滲透反滲透膜組件,板式組件: 系緊螺栓式、耐壓容器式 管式組件: 內壓式、外壓式 螺旋卷式組件 中空纖維組件 各種組件性能比較,28,二類精制,卷式膜結構,29,二類精制,30,二類精制,31,二類精制,32,二類精制,膜的動畫效果,33,二類精制,反滲透原

7、理,34,二類精制,反滲透衡量膜性能的主要參數,水通量 溫度; pH; 壓力; 濃度; 透鹽率 電解度; 極性; 離子電價; 水合程度; 分子量; 異構體的支鏈程度; 通量衰減系數,35,二類精制,反滲透原理,1、反滲透裝置重要指標水的回收率 Y (以表示):,q V,f 給水流量, m3/ h,q V,p 產品水流量, m3/ h,2、反滲透裝置重要指標水的脫鹽率 SR (以表示):,c f ,c p 分別為給水和產品水的濃度,mol/ L,或,c fA 平均給水濃度,mol/ L,36,二類精制,RO原理簡介,給水,產水,濃水,75回收率,100 m3/ h,75 m3/ h,25 m3/

8、 h,90 脫鹽率,100 mg/l 鈣離子,13.3 mg/l 鈣離子,360 mg/l 鈣離子,37,二類精制,反滲透反滲透裝置的組合形式,多級串聯式; 多級組合式; 帶有中間升壓泵的三段組合式; 濃縮循環(huán)方式;,38,二類精制,典型反滲透系統(tǒng)設計,39,二類精制,典型反滲透系統(tǒng)設計,40,二類精制,典型多段反滲透系統(tǒng),41,二類精制,簡單多級反滲透,給水,一級產水,一級濃水,二級產水,二級濃水,42,二類精制,膜分離技術近幾年來在中國電力行業(yè)的應用概況 為什么膜分離技術近幾年得到了最快速的發(fā)展? 不同水源(市政廢水、循環(huán)水排污水、地表水、地下水)所采用的膜處理工藝介紹 近幾年來中國膜法水

9、處理的典型工程介紹,43,二類精制,為什么膜分離技術近幾年得到了最快速的發(fā)展?,44,二類精制,為什么膜分離技術近幾年得到了最快速的發(fā)展?,1.工業(yè)節(jié)水十五規(guī)劃。北京高井電廠關于循環(huán)排污水回用問題證實了超濾作為反滲透預處理的必要性和可行性; 2.電廠環(huán)保的要求。山西古交電廠是我國第一個30萬千瓦以上機組采用EDI技術的電廠。自此,空冷機組和燃機電廠開始普遍采用EDI; 3.地表水水質的變化。江河湖泊水系工業(yè)和生活污染加重,華東、華南海水倒灌,影響原有水處理系統(tǒng)的可靠運行。 4. 中國工業(yè)經濟快速發(fā)展,特別是能源化工等基礎工業(yè)。帶來日益增長的項目機遇; 5. 膜分離工藝的設計、應用日趨成熟。膜法

10、工藝高效、便捷、運行管理方便。,45,二類精制,不同水源所采用的膜處理工藝介紹,46,二類精制,不同水源所采用的膜處理工藝介紹,1、地下水:即井水,一般水質穩(wěn)定,污染可能性低,水中溶解氧少,二價Fe、Mn、H2S等還原性物質多,微生物和菌類較少。僅需簡單的預處理。例如:設置多介質過濾、加阻垢劑、5um保安過濾器即可,也可能需要除鐵除錳。 2、地表水:受季節(jié)的影響較大,有發(fā)生微生物和膠體兩方面高度污染的可能性。所需的預處理較復雜。包括:絮凝/助凝、澄清、多介質過濾、超濾、脫氯、加酸、加阻垢劑等。 3、工業(yè)和市政廢水:含有更復雜的有機和無機成分。有些有機物甚至會嚴重影響反滲透產水量的下降甚至膜的降

11、解。因此必須有更加周全的預處理。包括:酸堿中和、三級生化處理、加氯氧化、澄清多介質過濾、超濾、脫氯、加酸、加阻垢劑等工藝。 4、循環(huán)排污水:高硬度、高堿度、高pH值,經循環(huán)系統(tǒng)濃縮后已處于過飽和狀態(tài);水中投加的藥劑量及藥劑種類很多,水質成分復雜;有機物及細菌微生物的含量較高。預處理工藝的選擇要慎重。,47,二類精制,膜法的預處理工藝介紹,COD NH3N 懸浮物 膠體、鐵、鋁 油,有機污染物和膠體類物質對高分子膜影響較大; 含有特定污染物的工業(yè)廢水需要特別留意; 各種常規(guī)預處理工藝常被用來提高系統(tǒng)的可靠性。,48,二類精制,脫鹽部分的工藝,一級反滲透,二級反滲透,EDI,脫碳,一級反滲透,復床

12、,混床,脫碳,加堿,49,二類精制,近幾年來典型膜法工程,1. 工業(yè)領域膜法水處理的工程市場約40億人民幣; 2. 電力行業(yè),目前已經簽約的超濾項目,日產水量100萬噸,占中國水處理用超濾市場的70。 3. 鋼鐵行業(yè),市場正在快速膨脹; 4. 石化行業(yè),節(jié)水減排的需求使得膜法市場處于起步階段。 5. EDI市場,大型火電廠約占30的市場,熱電、化工等約占30,其余為電子超純水市場。,50,二類精制,近幾年來典型膜法工程循環(huán)排污水,1.大唐高井電廠,循環(huán)水排污水回用于鍋爐補給水工程,系統(tǒng)產水規(guī)模150m3/h,MMF,高壓鍋爐用水,循環(huán)排污水,濃水外排,1級RO,UF,EDI,2級RO,脫碳器,

13、濃水,濃水,電力系統(tǒng)第一個投運的循環(huán)水排污水回用工程,自此超濾作為反滲透預處理的工藝開始迅速推廣。,51,二類精制,高井電廠超濾系統(tǒng),火電廠循環(huán)水排污水回用第一套全膜工藝(超濾ROROEDI) 用戶名稱:大唐北京高井電廠 規(guī)模: 45m3/h(一期),150m3/h(二期) 投運時間: 2003年8月, 2004年10月,電廠循環(huán)水補充水為永定河河水; 循環(huán)水排污水濁度1020NTU,COD-Mn約10ppm,電導率1600S/cm; 經預過濾超濾反滲透后作為循環(huán)水補水,部分經EDI處理后作為鍋爐補給水;,高井電廠RO-EDI系統(tǒng),52,二類精制,2.托克托電廠200m3/h循環(huán)水排污水回用工

14、程 循環(huán)排污水機械加速澄清池多介質超濾反滲透離子交換系統(tǒng) 2004年7月份投運。原水電導率20003000 S/cm。,近幾年來典型膜法工程循環(huán)排污水,53,二類精制,3.包頭第二熱電廠循環(huán)水排污水回用用于鍋爐補給水工程 (MMF)+UF+RO+(離子交換系統(tǒng)) 2004年10月投運,產水量300t/hr。 4.包頭第一熱電廠循環(huán)水排污水回用工程 MMF+UF+ACF+RO+離子交換系統(tǒng) 產水量180t/hr。,近幾年來典型膜法工程循環(huán)排污水,混凝、澄清、多介質過濾、活性炭等工藝,根據水質情況設置和采用。,54,二類精制,1.山西古交電廠2x300MW機組亞臨界鍋爐 MMF+UF+RO+RO+

15、EDI 2005年10月投運,產水量120t/hr。 該項目是我國第一個30萬千瓦以上機組的全膜法工程,自此EDI開始進入我國電力系統(tǒng)。,近幾年來典型膜法工程全膜法,55,二類精制,近幾年來典型膜法工程全膜法,內蒙上都電廠,2x600MW,180t/hr(第一個600MW機組) 山西兆光(霍州)電廠,2x300MW 大連泰山熱電廠,120t/hr 惠州深能源豐達電力, 70t/hr 深圳東部電廠、青島黃島電廠、上海石洞口燃機電廠,56,二類精制,鋼鐵企業(yè)污水回用工程,1.太鋼1400m3/h污水回用工程 曝氣+沉淀+臭氧氧化+MMF+1級RO+2級RO(部分),2.邯鋼30000m3/d污水回

16、用工程 浸沒式UF+RO,4.首鋼130m3/h污水回用工程 (石灰沉淀+砂濾) +盤濾+UF+RO,3.安鋼500m3/h污水回用工程(規(guī)劃2000m3/h) (石灰沉淀+砂濾)+MMF+RO,5.石鋼污水回用工程 (石灰沉淀+砂濾) +MMF+UF+RO,57,二類精制,海水淡化工程,4. 浙江玉環(huán)電廠30000m3/d海水淡化工程 浸沒式UF+SWRO+RO,3. 大連石化5600m3/d海水淡化工程 MMF+ACF+SWRO+RO+RO,6. 天津開發(fā)區(qū)150000m3/d海水淡化工程 混凝澄清+UF+SWRO,1.大唐王灘電廠10000m3/d海水淡化工程 自清洗過濾+UF+SWRO

17、+RO+(離子交換系統(tǒng)),5.山東昌邑柳瞳亞海水淡化工程150m3/h海水淡化工程 MMF+SWRO+脫氣+RO+EDI,2.青島發(fā)電廠7000 m3/d海水淡化工程 混凝澄清+自清洗過濾+UF+SWRO+RO+(離子交換),58,二類精制,市政污水回用工程,1. 國電大同有限公司10000m3/d市政污水回用工程 氣浮除油+MBR+弱酸氫離子交換,4. 天津咸陽路50000m3/d再生水廠市政污水回用工程 沉淀+UF+RO(10000m3/d),3. 北京清河污水處理廠80000m3/d市政污水回用工程 自清洗過濾+浸沒式UF+ACF,2.山西大同熱電有限公司市政污水回用于鍋爐補給水工程 MMF+UF+ACF+RO+RO+EDI,5.錫林浩特二電廠市政污水回用用于鍋爐補給水工程 (石灰澄清+砂濾)+UF+RO+(離子交換系統(tǒng)),6.聊城魯能熱廠市政污水回用用于鍋爐補給水工程 BAF+MMF+UF+ACF+RO+ (離子交換系統(tǒng)),59,二類精制,石化污水回用工程,1.燕化煉油污水回用

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