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文檔簡介

1、化工流程題復習建議,高三化學備考研討會,2,(2011廣東32)由熔鹽電解法獲得的粗鋁含有一定量的金屬鈉和氫氣,這些雜質可采用吹氣精煉法除去,產生的尾氣經處理后可用于鋼材鍍鋁。工藝流程如下: (注 :NaCl熔點為801;AlCl3在181升華) (1)精煉前,需清除坩堝表面的氧化鐵和石英砂,防止精煉時它們分別與鋁發(fā)生置換反應產生新的雜質,相關的化學方程式為: 和 , (2)將Cl2連續(xù)通入坩堝中的粗鋁熔體,雜質隨氣泡上浮除去。氣泡的主要成分除Cl2外還含有 ;固態(tài)雜質粘附于氣泡上,在熔體表面形成浮渣,浮渣中肯定存在,HCl、AlCl3,NaCl,4Al+3SiO2 3Si+ 2Al2O3,一

2、、近三年高考題比較,3,(注 :NaCl熔點為801;AlCl3在181升華) (3)在用廢堿液處理A的過程中,所發(fā)生反應的離子方程式為 (4)鍍鋁電解池中,金屬鋁為 極,熔融鹽電鍍中鋁元素和氯元素主要以AlCl4 和Al2Cl7形式存在,寫出主要電極反應式為: 陽極: 陰極: (5)鋼材鍍鋁后,表面形成的致密氧化鋁膜能防止鋼材腐蝕,其原因是:,鋁在空氣中易形成一層極薄的致密而堅固的氧化膜,它能阻止氧氣深入到內部,起到防腐保護作用,Cl2+2OH =Cl+ClO+H2O H+OH-=H2O,Al-3e-+ 7AlCl4 = 4Al2Cl7;,4Al2Cl7 +3e- = 7AlCl4+Al,陽

3、極,2012廣東32.(17分)難溶性雜鹵石(K2SO4MgSO42CaSO42H2O)屬于“呆礦”,在水中存在如下平衡K2SO4MgSO42CaSO4(s) 2Ca2+ + 2K+ + Mg2+ + 4SO42- +2H2O 為能充分利用鉀資源,用飽和Ca(OH)2溶液溶浸雜鹵石制備硫酸鉀,工藝流程如下: (1)濾渣主要成分有 氫氧化鎂 和 氫氧化鈣 以及未溶雜鹵石。 (2)用化學平衡移動原理解釋Ca(OH)2溶液能溶解雜鹵石浸出K+的原因:加入Ca(OH)2溶液后,形成氫氧化鎂和氫氧化鈣沉淀,使生成物離子濃度變小,平衡正向移動 。,(3)“除雜”環(huán)節(jié)中,先加入 碳酸鉀 溶液,經攪拌等操作后

4、,過濾,再加入硫酸 溶液調濾液pH至中性。 (4)不同溫度下,K+的浸出濃度與溶浸時間的關系是圖14,由圖可得,隨著溫度升高, 鉀離子的浸出濃度隨溫度的升高而增大; 達到平衡的時間變短 有人以可溶性碳酸鹽為溶浸劑, 則溶浸過程中會發(fā)生: CaSO4(s)+CO32- CaCO3(s)+SO42- 已知298K時,Ksp(CaCO3)=2.8010-9, Ksp(CaSO4)=4.9010-5 。求此溫度下該反應的平衡常數K(計算結果保留三位有效數字)。 K= Ksp(CaSO4)/ Ksp(CaCO3)= 4.9010-5 /2.8010-9 =1.75x104。 答該溫度下反應的平衡常數為1

5、.75 x104,2013廣東32. 銀銅合金廣泛用于航空工業(yè)。從切割廢料中回收銀并制備銅化工產品的工藝如下: (注:Al(OH)3和Cu(OH)2開始分解的溫度分別為450和80) (1)電解精煉銀時,陰極反應式為 ;濾渣A與稀HNO3反應,產生的氣體在空氣中迅速變?yōu)榧t棕色,該氣體變色的化學方程式為 。 Ag+e= Ag 2NO+O2=2NO2 (2)固體混合物B的組成為 ;在生成固體B的過程中,需控制NaOH的加入量,若NaOH過量,則因過量引起的反應的離子方程式為 。 未煮沸之前是Cu(OH)2和Al(OH)3,根據Al(OH)3和Cu(OH)2開始分解的溫度分別為450和80可知B為A

6、l(OH)3和CuO. Al(OH)3+OH=AlO+2H2O,(3)完成煅燒過程中一個反應的化學方程式: CuO + Al2O3 CuAlO2 + 根據化合價來配平:反應前Cu為+2價,反應后為+1,化合價降低,Al沒有變化,所以另外的升高,只能是生成氧氣。4CuO + 2Al2O3 4CuAlO2 + O2 (4)若銀銅合金中銅的質量分數為63.5%,理論上5.0kg廢料中的銅可完全轉化為 mol CuAlO2,至少需要1.0molL-1的Al2(SO4)3溶液 L。 由銅元素守恒得(5000 x63.5%)mol/64=50.0mol。則CuAlO2為50.0mol,由Al元素守恒,得A

7、l2(SO4)3為25.0mol,所以需要體積為25.0L (5)CuSO4溶液也可用于制備膽礬,其基本操作是 、過濾、洗滌和干燥。 蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶,1、題干簡潔流程清楚、試劑明確 2、信息簡潔熔沸點、KSP數據明確 3、反應基本常見單質、酸、堿 4、操作基本結晶、過濾 5、圖像典型定一議二 6、平衡典型平衡原理規(guī)范解釋 7、配平典型化合價判斷 8、計算典型原子守恒 9、應用典型電鍍、精煉,二、化工流程題特點,三、化工流程題基本模型的理解,原料預處理 除雜、凈化,產品分離提純,反應條件控制,原料循環(huán)利用,排放物的無害化處理,常規(guī)模型,現(xiàn)在已經變化,更為簡潔,其中問題仍值借鑒,加快反應速率

8、攪拌:使反應物充分接觸;固體的研磨;溶液增大濃度; 氣體增大壓強; 溶解 水浸:與水接觸反應或溶解 酸浸:在酸溶液中反應使可溶性金屬離子進入溶液,不溶物通過過濾除去的溶解過程 浸出率:固體溶解后,離子在溶液中的含量的多少(更多轉化) 灼燒、焙燒、煅燒 改變結構,使一些物質能溶解,使一些雜質高溫下氧化、分 解, 使有機物灼燒分解 除金屬表面油污:Na2CO3溶液。,1、原料處理階段的常見考點與常見名詞,2、核心反應階段的常見考點,基本理論: 復分解原理制備相對難溶物質、氧化還原反應 反應原理: 化學平衡、水解(雙水解)平衡,沉淀溶解 平衡、電離平衡、電化學 計算 提取信息點,3、雜質分離階段的常

9、見考點,調pH值除雜 氧化Fe2+成Fe3+ ,再調節(jié)pH值,使Fe3+沉淀再過濾除去。 試劑反應除雜 可溶性的離子,加入酸、堿后變成或除去,或利用沉淀的轉化 萃取,4、產品提純階段的常見考點,洗滌:用(冰水、熱水、飽和A溶液、無水乙醇)洗去晶體表面的雜質離子,并減少晶體在洗滌過程中的溶解損耗。 蒸發(fā)、反應時的氣體氛圍抑制水解:如從溶液中析出FeCl3、 AlCl3、MgCl2等溶質時,應在HCl的氣流中加熱,以防其水解。 蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶、過濾洗滌 適用于溶解度隨溫度變化大的(KNO3)和帶結晶水的 (CuSO45H2O) 蒸發(fā)結晶、趁熱過濾 適用于溶解度隨溫度變化小的(NaCl) 重結晶

10、(重復冷卻結晶),溫度的影響歸納:,趁熱過濾(或冰水洗滌)的目的:防止某物質降溫時會析出(或升溫時會溶解)而帶入新的雜質 冰水中反應或降溫反應的目的:防止某物質在高溫時會溶解或為使平衡向著題目要求的方向移動 反應中采取加熱措施的作用:一般是為了加快反應速率或加速某固體的溶解,溫度控制 加熱 加快反應速率或 促進平衡向某個方向移動 如果在制備過程中出現(xiàn)一些受熱易分解的物質或產物,則要注意對溫度的控制。如:NaHCO3 、 H2O2、Ca(HCO3)2、KMnO4、AgNO3、 HNO3(濃)等物質。 降溫 防止某物質在高溫時會溶解(或分解)、 為使化學平衡向著題目要求的方向移動,溫度控制在具體的溫度范圍內(可用水浴或油浴來控制):一般有以下幾個目的:,A、防止某種物質溫度過高時會分解或揮發(fā),也可 能是為了使某物質達到沸點揮發(fā)出來 B、使催化劑的活性達到最好 C、防止副反應的發(fā)生 D、對于一些工藝來說,降溫或減壓可以減少能源成本,降低對設備的要求,達到綠色化學的要求。,注重答案的文字敘述規(guī)范,(1)洗滌沉淀:往漏斗中加入蒸餾水至浸沒沉淀

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