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1、第二章 流體的PVT性質(zhì)21使用下述三種方法計(jì)算1kmol的甲烷儲(chǔ)存在容積為0.1246m3、溫度為50的容器中所產(chǎn)生的壓力是多少?(1) 理想氣體狀態(tài)方程;(2) RedlichKwong方程;(3) 普遍化關(guān)系式。解:查附錄表可知:,(1)理想氣體狀態(tài)方程:(2)RK方程: (3) 遍化關(guān)系式法 應(yīng)該用鋪片化壓縮因子法Pr未知,需采用迭代法。令得:查表28(b)和27(b)得:,Z值和假設(shè)值一致,故為計(jì)算真值。22 欲將25Kg、298K的乙烯裝入0.1m3的剛性容器中,試問需多大壓力:解:乙烯的摩爾數(shù): 乙烯的摩爾體積:查表得:, 可見由普遍化壓縮因子法計(jì)算 (A)有由 (B)設(shè)Z值代入
2、A式求p,由Pr、Tr查圖得Z0和Z1,代入B式迭代求解Z結(jié)果為:, 23 分別用理想氣體方程和Pitzer普遍化方法,計(jì)算510K、2。5MPa下,正丁烷的摩爾體積。已知實(shí)驗(yàn)值為1480.7cm3mol-1。解:由理想氣體狀態(tài)方程:相對(duì)誤差:查附錄表可知:,由P18,圖29 知,應(yīng)該由普遍化維里系數(shù)法計(jì)算。 相對(duì)誤差:26 將一剛性容器抽空,在液氮的常沸點(diǎn)下裝到容積的一半,然后關(guān)閉這個(gè)容器,加熱到21,試計(jì)算所產(chǎn)生的壓力。液氮的摩爾體積在常沸點(diǎn)時(shí)為0.0347m3kmol-1。解:由于液氮的常沸點(diǎn),故加熱到T294.5K時(shí),液氮汽化為氮?dú)釴2。查表得:,21下N2的摩爾體積:(1)由RK方程
3、計(jì)算: (2)采用SRK方程計(jì)算21代入下式:所以: 由于高壓低溫,采用SRK方程計(jì)算,精度較高。28某氣體的pVT行為可用下述在狀態(tài)方程表達(dá)式來(lái)描述:式中b為常數(shù),只是溫度的函數(shù)。試證明此氣體的等溫壓縮系數(shù)為: 解:由已知狀態(tài)方程得: 214有一氣體狀態(tài)方程式,a和b是不為零的常數(shù),則此氣體是否有臨界點(diǎn)?如果有請(qǐng)用a、b表示,如果沒有請(qǐng)解釋為什么沒有。解:已知 (a和b是不為零的常數(shù))假設(shè)該氣體有臨界點(diǎn),則在臨界點(diǎn)處: 將上述狀態(tài)方程求偏微分代入得:解得: 所以b=0已知,所以所得結(jié)果與題設(shè)相矛盾,故該氣體無(wú)臨界點(diǎn)。216一壓縮機(jī)每小時(shí)處理600Kg甲烷及乙烷的等摩爾混合物。氣體在5Mpa,
4、149下離開壓縮機(jī)。試問離開壓縮機(jī)的氣體體積流率為多少?解:查附錄表:CH4: ,C2H6:,(1)由RK方程求混合物的摩爾體積。同理可得:,由題意可知:,又甲烷和乙烷性質(zhì)相近,代入迭代式得:解得:,混合物的摩爾體積:氣體體積流率:(2)由普遍化維里系數(shù)法計(jì)算甲烷對(duì)乙烷同理可得:,B12的計(jì)算: 混合物:體積流率:第三章3-2 將25、0.1MPa的液態(tài)水注滿一密閉容器,若將水加熱至60,則壓力變?yōu)槎嗌伲恳阎?5時(shí)比容為1.003cm3g-1,2560之間體積膨脹系數(shù)平均值為36.210-5K1,在0.1MPa、60時(shí)壓縮系數(shù)k為4.4210-4MPa1,并假設(shè)與壓力無(wú)關(guān)。解: 由循環(huán)關(guān)系
5、可知: 所以: 3-3 對(duì)于服從Van Der Waals狀態(tài)方程的氣體,式求出(Cp-CV)的表達(dá)式,并證明這種氣體的CV僅是溫度的函數(shù)。解:VDW方程為:由定義可知:由Maxwell關(guān)系式: 所以: 同理: (A) (B)將(B)式代入(A)式: 將Maxswell關(guān)系式應(yīng)用于上式:對(duì)VDW方程求上述偏微分: (2)對(duì)VDW方程求上述偏微分: 所以CV僅是溫度的函數(shù)。3-5 假設(shè)氮?dú)夥睦硐霘怏w定律,試計(jì)算1kmol氮?dú)庠跍囟?00,壓力為10.13MPa下的內(nèi)能、焓、熵、Cp、Cv和自由焓之值。已知:(1)在0.1013MPa時(shí)氮?dú)獾腃p與溫度的關(guān)系為: (2)假定在0及0.1013MP
6、a時(shí)氮?dú)獾撵手禐榱?;?)在25及0.1013MPa時(shí)氮?dú)獾撵刂禐?。解:?)熵值的計(jì)算對(duì)于理想氣體:(2)焓值的計(jì)算 (3)其他熱力學(xué)性質(zhì)計(jì)算 3-11試用普遍化方法計(jì)算丙烷氣體從378K、0.507MPa的初態(tài)變到463K、2.535MPa的終態(tài)時(shí)過(guò)程的H和S。已知丙烷在理想氣體狀態(tài)下的摩爾恒壓熱容為式中T用K表示,用表示。解:普遍化關(guān)系式法為近似方法,缺少PVT關(guān)系式或圖表示,可用該方法。利用剩余性質(zhì)進(jìn)行計(jì)算,在兩個(gè)真實(shí)氣體之間可假設(shè)經(jīng)過(guò)如下變化: ,378K, 0.507MPa, real gas 463K, 2.535MPa, real gas , 378K, 0.507MPa, i
7、deal gas 463K, 2.535MPa, ideal gas(1) 剩余性質(zhì)的計(jì)算查表得:,由P18圖2-9可知,兩個(gè)溫度壓力下都應(yīng)該用普維法。在378K,0.507MPa下: 同理可得,463K,2.535MPa下: (2) 理想氣體焓變和熵變的計(jì)算(3) 體系焓變和熵變的計(jì)算同理可得:3-19 一容器內(nèi)的液態(tài)水和蒸汽在1MPa壓力下處于平衡狀態(tài),質(zhì)量為1Kg,假如容器內(nèi)液體和蒸汽各占一半體積,試求容器內(nèi)的液態(tài)水和蒸汽的總焓。解:查表得1MPa飽和水和飽和蒸汽的性質(zhì):,有質(zhì)量平衡可知:由體積相等可知:代入已知條件得: 解上述方程組得:,對(duì)于氣液混合物:320 有溫度為423.15K,
8、壓力為0.14MPa的蒸汽8kg,經(jīng)過(guò)活塞氣缸設(shè)備等溫可逆壓縮到正好處于飽和氣體狀態(tài)的終態(tài),試求過(guò)程的熱效應(yīng)Q和功W。解:由題意可知,該體系為封閉體系。查水蒸汽表,對(duì)423.15K(150)飽和蒸汽:,內(nèi)差求得423.15K,0.14MPa時(shí)蒸汽內(nèi)能和熵值:,對(duì)于等溫可逆過(guò)程:過(guò)程內(nèi)能變化為: 由封閉體系能量衡算方程:324 260、1.0336MPa的過(guò)熱蒸汽通過(guò)噴嘴膨脹,出口壓力為0.2067MPa,如果過(guò)程為可逆絕熱且達(dá)到平衡,試問蒸汽在噴嘴出口的狀態(tài)如何?解:查1.03MPa過(guò)熱水蒸汽表 內(nèi)差法得:,過(guò)程絕熱可逆,由飽和水蒸汽表查出時(shí):,比較S2和Sl、Sg可知,出口處體系處于氣液平衡
9、狀態(tài)。代入已知,解得干度為:325 有人用A和B兩股水蒸汽通過(guò)絕熱混合獲得0.5MPa的飽和蒸汽,其中A股是干度為98的濕蒸汽,壓力為0.5MPa,流量為1kgS-1;而B股是473.15K,0.5MPa的過(guò)熱蒸汽,試求B股過(guò)熱蒸汽的流量該為多少?解:等壓混合:絕熱混合,A股的吸熱量等于B股的放熱量:所以: (A)查過(guò)熱水蒸汽表(B),473.15K,5107Pa下:查飽和水蒸汽表(A),0.5MPa下,設(shè)過(guò)熱蒸汽的流量為 代入(A)式得:解得:第四章 化工過(guò)程的能量分析4-1 設(shè)有一臺(tái)鍋爐,水流入鍋爐是之焓為62.7kJkg-1,蒸汽流出時(shí)的焓為2717 kJkg-1,鍋爐的效率為70,每千
10、克煤可發(fā)生29260kJ的熱量,鍋爐蒸發(fā)量為4.5th-1,試計(jì)算每小時(shí)的煤消耗量。狀態(tài)p/MPat/U/ms-1H/(kJkg-1)進(jìn)口水0.196702292.98出口蒸汽0.09811052002683.8解:鍋爐中的水處于穩(wěn)態(tài)流動(dòng)過(guò)程,可由穩(wěn)態(tài)流動(dòng)體系能量衡算方程:體系與環(huán)境間沒有功的交換:,并忽 動(dòng)能和位能的變化,所以: 設(shè)需要煤mkg,則有:解得:45 一臺(tái)透平機(jī)每小時(shí)消耗水蒸氣4540kg,水蒸氣在4.482MPa、728K下以61ms-1的速度進(jìn)入機(jī)內(nèi),出口管道比進(jìn)口管到底3m,排氣速度366 ms-1。透平機(jī)產(chǎn)生的軸功為703.2kW,熱損失為1.055105kJh-1。乏氣
11、中的一小部分經(jīng)節(jié)流閥降壓至大氣壓力,節(jié)流閥前后的流速變化可忽略不計(jì)。式計(jì)算經(jīng)節(jié)流后水蒸氣的溫度及其過(guò)熱度。解:穩(wěn)態(tài)流動(dòng)體系能量衡算方程:以每小時(shí)單位水蒸氣作為計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)將上述結(jié)果代入能量衡算方程得到:查表得到4.482MPa,728K過(guò)熱水蒸汽焓值:進(jìn)出口焓變?yōu)槌隹跉怏w焓值減去進(jìn)口氣體焓值:對(duì)于節(jié)流膨脹過(guò)程,節(jié)流膨脹過(guò)程為等焓過(guò)程,節(jié)流后水蒸氣焓值:內(nèi)插法查0.1MPa下過(guò)熱水蒸汽表,得到:,過(guò)熱度6.5416 1mol理想氣體,400K下在氣缸內(nèi)進(jìn)行恒溫不可逆壓縮,由0.1013MPa壓縮到1.013MPa。壓縮過(guò)程中,由氣體移出的熱量,流到一個(gè)300K的蓄熱器中,實(shí)際需要的功較同樣情況下的可
12、逆功大20。試計(jì)算氣體的熵變,蓄熱器的熵變以及。解:穩(wěn)態(tài)流動(dòng)過(guò)程能量衡算方程理想氣體: 理想氣體的焓只是溫度的函數(shù),所以:對(duì)于可逆過(guò)程:理想氣體恒溫壓縮下:對(duì)于不可逆過(guò)程:對(duì)于蓄熱器可視為環(huán)境,對(duì)于環(huán)境交換的熱量可視為可逆熱,所以對(duì)蓄熱器:總焓變:418 試求在恒壓下將2kg 90的液態(tài)水和3kg 10的液態(tài)水絕熱混合過(guò)程所引起的總熵變。為簡(jiǎn)化起見,將水的熱容取作常數(shù),。解:90的液態(tài)水的放熱量等于10的液態(tài)水的吸熱量對(duì)于等壓過(guò)程:設(shè)混合后水的溫度為T3,所以:代入已知得:解得:90的液態(tài)水的熵變:10的液態(tài)水的熵變:同理可得總熵變:419 一換熱器用冷水冷卻油,水的流量為1000kgh-1,
13、進(jìn)口溫度為21,水的熱容取作常數(shù)4184Jkg-1K-1;油的流量為5000h-1,進(jìn)口溫度為150,出口溫度66,油的平均比熱取0.6kJkg-1K-1,假設(shè)無(wú)熱損失。試計(jì)算:(1)油的熵變;(2)整個(gè)熱交換過(guò)程總熵變化,此過(guò)程是否可逆?解:該過(guò)程壓力變化很小,忽略壓力的影響。油的熵變:因?yàn)闊o(wú)熱損失,則油放出的熱量等于水吸收的熱量,設(shè)水進(jìn)出口溫度分別為t2和t1 所以:解得:420 一發(fā)明者稱他設(shè)計(jì)了一臺(tái)熱機(jī),熱機(jī)消耗熱值為42000kJkg-1的油料0.5kgmin-1,其產(chǎn)生的輸出功率為170kW,規(guī)定這熱機(jī)的高溫與低溫分別為670K與330K,試判斷此設(shè)計(jì)是否合理?解:可逆熱機(jī)效率最大
14、,可逆熱機(jī)效率:熱機(jī)吸收的熱量:熱機(jī)所做功為:該熱機(jī)效率為:該熱機(jī)效率小于可逆熱機(jī)效率,所以有一定合理性。422 試求1.013105Pa下,298K的水變?yōu)?73K的冰時(shí)的理想功。設(shè)環(huán)境溫度(1)248K;(2)298K。已知水和冰的焓熵值如下表:狀態(tài)溫度(K)H(kJkg-1)S(kJkg-1K-1)H2O(l)298104.80.3666H2O(s)273-334.9-1.2265解:(1)T0298K時(shí):(2)T0298K時(shí):424 用一冷凍系統(tǒng)冷卻海水,以20kgs-1的速率把海水從298K冷卻到258K;并將熱排至溫度為303K的大氣中,求所需功率。已知系統(tǒng)熱力效率為0.2,海水的
15、比熱為3.5kJkg-1K-1。解:因?yàn)槭堑葔哼^(guò)程,所以:?jiǎn)挝缓K姆艧崃浚嚎偡艧崃浚汉K傡刈儯豪硐牍Γ簾崃W(xué)效率:所以實(shí)際功率為:428 有一鍋爐,燃燒氣的壓力為1.013105Pa,傳熱前后溫度分別為1127和537,水在6.890105Pa 149下進(jìn)入,以6.890105Pa 260的過(guò)熱蒸汽送出。設(shè)燃燒氣的,試求該傳熱過(guò)程的損失功。解:損失功,需要分別計(jì)算水和燃燒氣的熵變。水的熵變計(jì)算,需要查得水的各個(gè)狀態(tài)下的焓熵值,每個(gè)狀態(tài)下需要內(nèi)插求值149 5.0MPa液態(tài)水的焓熵值計(jì)算149 7.5MPa水的焓熵值比較不同壓力下的焓熵值可見,壓力對(duì)液態(tài)水的焓熵值影響不大,也可忽略不計(jì)。14
16、9 6.890105Pa液態(tài)水的焓熵值計(jì)算,可利用表中與6.890105Pa這一壓力最接近的壓力25105Pa代替,不會(huì)產(chǎn)生太大誤差。149 5.0MPa液態(tài)水的焓熵值260 6.890105Pa過(guò)熱蒸汽的焓熵值計(jì)算:260 5105Pa過(guò)熱蒸汽的焓熵值260 7105Pa過(guò)熱蒸汽的焓熵值H(kJkg-1)Sk(Jkg-1K-1)260 5105Pa2981.47.3086260 7105Pa2974.657.1437260 6.890105Pa過(guò)熱蒸汽的焓熵值燃燒氣的熵變:以1kg燃燒氣為計(jì)算標(biāo)準(zhǔn),忽略熱損失,燃燒氣放熱量等于水的吸熱量,并設(shè)加熱水的質(zhì)量為m kg對(duì)于等壓過(guò)程有:燃燒氣放熱量
17、:水的吸熱量: 所以: 代入已知參數(shù),得到:解得:總熵變:損失功:430 某工廠有一在1大氣壓下輸送90熱水的管道,由于保溫不良,到使用單位,水溫降至70,試計(jì)算熱水由于散熱而引起的有效能損失。已知環(huán)境溫度為298K,水的熱容4.184kJkgK-1。解:由于,所以該題計(jì)算的重點(diǎn)為系統(tǒng)和環(huán)境的熵變的計(jì)算。(1) 利用水的熱容計(jì)算體系熵變(水的熵變):環(huán)境熵變的計(jì)算:等壓過(guò)程:對(duì)于環(huán)境與體系交換的熱量,對(duì)環(huán)境來(lái)說(shuō)為可逆熱,所以環(huán)境熵變?yōu)椋嚎傡刈儯簱p失功為:(2) 利用水蒸汽表計(jì)算查水蒸汽表得:70 90 體系有效能變化:該體系不對(duì)外做功,有效能的變化就是損失的有效能,故有效能損失為(3) 利用熱
18、量有效能計(jì)算435 某換熱器完全保溫,熱流體的流量為0.042kgs-1,進(jìn)、出口換熱器時(shí)的溫度分別為150和35,其等壓熱容為4.36kJkg-1K-1。冷流體進(jìn)出換熱器時(shí)的溫度分別為25和110,其等壓熱容為4.69kJkg-1K-1。試計(jì)算冷熱流體有效能的變化、損失功和有效能效率。解:(方法一)利用熱量有效能計(jì)算等壓過(guò)程,交換的熱量等于過(guò)程的焓變對(duì)于熱流體:設(shè)環(huán)境溫度,熱流體的有效能Bh計(jì)算熱流體平均溫度:忽略熱損失,熱流體放熱等于冷流體得到的熱量同理對(duì)冷流體,對(duì)冷熱流體組成的體系進(jìn)行有效能恒算有效能效率:(方法二)利用穩(wěn)態(tài)流動(dòng)體系有效能計(jì)算方程計(jì)算等壓過(guò)程,交換的熱量等于過(guò)程的焓變對(duì)于
19、熱流體:同理冷流體有效能變化:設(shè)冷流體的流量為,進(jìn)出口溫度分別為和保溫完全,無(wú)熱損失:同理可得: 損失功:有效能效率:436 若將上題中熱流體進(jìn)口溫度改為287。出口溫度和流量不變,冷流體進(jìn)出口溫度也不變,試計(jì)算正中情況下有效能的變化、損失功和有效能效率,并與上題進(jìn)行比較。解:原理同上題。對(duì)于熱流體:設(shè)環(huán)境溫度,熱流體的有效能Bh計(jì)算熱流體平均溫度:對(duì)冷熱流體組成的體系進(jìn)行有效能恒算有效能效率:比較435和436有效能效率可知,用高溫流體加熱低溫流體,高溫流體的溫度越高,其有效能效率越低,所以高溫蒸汽應(yīng)該用來(lái)做功,低溫?zé)嵩纯捎脕?lái)提供熱量。(方法二)利用穩(wěn)態(tài)流動(dòng)體系有效能計(jì)算方程計(jì)算等壓過(guò)程,交
20、換的熱量等于過(guò)程的焓變對(duì)于熱流體:同理冷流體有效能變化:設(shè)冷流體的流量為,進(jìn)出口溫度分別為和保溫完全,無(wú)熱損失:同理可得: 損失功:有效能效率:第五章 蒸汽動(dòng)力循環(huán)和制冷循環(huán)53 設(shè)有一臺(tái)鍋爐,每小時(shí)產(chǎn)生壓力為2.5MPa,溫度為350的水蒸汽4.5噸,鍋爐的給水溫度為30,給水壓力2.5MPa。已知鍋爐效率為70,鍋爐效率:。如果該鍋爐耗用的燃料為煤,每公斤煤的發(fā)熱量為29260kJkg-1,求該鍋爐每小時(shí)的耗煤量。解:查水蒸汽表 2.5MPa 20H2O 2.5MPa 40H2O 內(nèi)插得到 2.5MPa 30H2O 查水蒸汽表 2.0MPa 320H2O 2.0MPa 360H2O 內(nèi)插得
21、到 2.0MPa 350H2O 查水蒸汽表 3.0MPa 320H2O 3.0MPa 360H2O 內(nèi)插得到 3.0MPa 350H2O 內(nèi)插得到 2.5MPa 350H2O 鍋爐在等壓情況下每小時(shí)從鍋爐吸收的熱量:鍋爐每小時(shí)耗煤量: 54 某朗肯循環(huán)的蒸汽參數(shù)為:進(jìn)汽輪機(jī)的壓力,溫度,汽輪機(jī)出口壓力。如果忽略所有過(guò)程的不可逆損失,試求:(1)汽輪機(jī)出口乏氣的干度與汽輪機(jī)的作功量;(2)水泵消耗的功量;(3)循環(huán)所作出的凈功;(4)循環(huán)熱效率。解:朗肯循環(huán)在TS圖上表示如下:1點(diǎn)(過(guò)熱蒸汽)性質(zhì): , 2點(diǎn)(濕蒸汽)性質(zhì):, 12過(guò)程在膨脹機(jī)內(nèi)完成,忽略過(guò)程的不可逆性,則該過(guò)程為等熵過(guò)程,(1
22、) 設(shè)2點(diǎn)干度為x,由汽液混合物的性質(zhì)計(jì)算可知:2點(diǎn)汽液混合物熵值:汽輪機(jī)向外作功:(2) 水泵消耗的功率: (3) 循環(huán)所做凈功:(4) 循環(huán)熱效率516 某蒸汽廠采用朗肯循環(huán)操作,已知進(jìn)入汽輪機(jī)的蒸汽溫度為500,乏氣壓力為0.004MPa,試計(jì)算進(jìn)入汽輪機(jī)的蒸汽壓力分別為4MPa和14MPa時(shí),(1)汽輪機(jī)的作功量;(2)乏氣的干度;(3)循環(huán)的氣耗率;(4)循環(huán)的熱效率;(5)分析以上計(jì)算的結(jié)果。解:1點(diǎn): ,2點(diǎn):, 12過(guò)程在膨脹機(jī)內(nèi)完成,忽略過(guò)程的不可逆性,則該過(guò)程為等熵過(guò)程,2點(diǎn)干度為x,由汽液混合物的性質(zhì)計(jì)算可知:2點(diǎn)汽液混合物熵值: (1) 2點(diǎn)乏汽干度為0.8281(2)
23、 汽輪機(jī)作功量: (3) 循環(huán)的氣耗率:(4) 循環(huán)熱效率水泵消耗的功率 同理可得1點(diǎn): ,2點(diǎn):, 12過(guò)程在膨脹機(jī)內(nèi)完成,忽略過(guò)程的不可逆性,則該過(guò)程為等熵過(guò)程,2點(diǎn)干度為x,由汽液混合物的性質(zhì)計(jì)算可知:2點(diǎn)汽液混合物熵值: (1)2點(diǎn)乏汽干度為0.7408(2)汽輪機(jī)作功量: (3)循環(huán)的氣耗率:(4)循環(huán)熱效率水泵消耗的功率 (5) 結(jié)果分析 p1/MPaWs/kJkg-1xSSC/kgkW-1h-141309.120.82812.750.3931141397.370.74082.580.4342通過(guò)上表比較,可以看出,進(jìn)入汽輪機(jī)的蒸汽壓力越高,汽輪機(jī)的作功量越大,循環(huán)的氣耗量減少,循
24、環(huán)的熱效率升高。518 逆卡諾(Carnot)循環(huán)中,冷、熱源溫差越大,制冷系數(shù)是越大還是越小,為什么?解:逆向Carnot循環(huán)的制冷系數(shù)計(jì)算公式(P149): 由上式可以看出,逆卡諾循環(huán)冷熱源溫差越大,制冷系數(shù)越小520 逆卡諾(Carnot)循環(huán)供應(yīng)35kJs-1的制冷量,冷凝器的溫度為30,而制冷溫度為-20,計(jì)算此制冷循環(huán)所消耗的功率以及循環(huán)的制冷系數(shù)。解:逆向Carnot循環(huán)的制冷系數(shù): 單位制冷劑耗功量:設(shè)制冷劑循環(huán)量為m kgs-1,單位制冷劑提供的冷量為q0527 某制冷裝置采用氨作制冷劑,蒸發(fā)室溫度為-10,冷凝室溫度為38,制冷量為10105kJh-1,試求:(1)壓縮機(jī)消
25、耗的功率;(2)制冷劑的流量;(3)制冷系數(shù)。解:制冷循環(huán)在p-H圖上表示如下:由P309氨的壓焓圖,由-10的飽和蒸汽線點(diǎn)1(0.29085MPa)查得:12壓縮過(guò)程速度很快,可按絕熱過(guò)程處理,如果過(guò)程可逆,則為絕熱可逆過(guò)程,所以,即為等熵過(guò)程。由38飽和蒸汽壓線與過(guò)1點(diǎn)的等熵線交點(diǎn)確定2點(diǎn),查得:由38飽和蒸汽壓線和飽和液相線交點(diǎn)確定4點(diǎn),查得:(1) 單位制冷量:(2) 制冷劑每小時(shí)循環(huán)量:(3) 單位質(zhì)量制冷劑耗功量:(4) 壓縮機(jī)功率:(5) 制冷系數(shù):方法二 由TS圖求解朗肯循環(huán)在TS圖上表示如下:由-10等壓線和飽和汽相線交點(diǎn)確定1點(diǎn),查得其(過(guò)熱蒸汽)性質(zhì): 由過(guò)1點(diǎn)的等熵線與
26、38飽和蒸汽壓線交點(diǎn)確定點(diǎn)2,得2點(diǎn)(濕蒸汽)性質(zhì): 由38飽和蒸汽壓線與飽和液相線交點(diǎn)確定點(diǎn)4,查得:(1) 單位制冷量:(2) 制冷劑每小時(shí)循環(huán)量:(3) 單位質(zhì)量制冷劑耗功量:(4) 壓縮機(jī)功率:制冷系數(shù):531 蒸汽壓縮制冷裝置采用氟里昂(R12)作制冷劑,冷凝溫度30,蒸發(fā)溫度-20,節(jié)流膨脹前液體制冷劑的溫度為25,蒸發(fā)器出口處蒸汽的過(guò)熱溫度為5,制冷劑循環(huán)量為100kgh-1。試求:(1)該制冷裝置的制冷能力和制冷系數(shù);(2)在相同溫度條件下逆向卡諾循環(huán)的制冷系數(shù)。解:該過(guò)程在PH圖上表示如下由-20的飽和蒸汽壓線與-15的等溫線交叉點(diǎn)確定1點(diǎn)的焓熵值,12的過(guò)程為等熵過(guò)程,由過(guò)
27、1點(diǎn)的等熵線與30的等壓線的交點(diǎn)確定2點(diǎn)由30等壓線與25的等溫線確定點(diǎn)4,查得焓值:(1) 單位制冷量:;(2) 制冷能力:;(3) 壓縮機(jī)單位質(zhì)量耗功:;(4) 制冷系數(shù):;(5) 逆向卡諾循環(huán)制冷系數(shù):第六章 流體混合物的熱力學(xué)性質(zhì)61實(shí)驗(yàn)室需要配制1500cm3的防凍液,它含30(mol%)的甲醇(1)和70的H2O(2)。試求需要多少體積的25時(shí)的甲醇和水混合。已知甲醇和水在25、30(mol%)的甲醇的偏摩爾體積:, 25下純物質(zhì)的體積:, 解:混合物的摩爾體積與偏摩爾體積間關(guān)系:需防凍液物質(zhì)的量:需要甲醇物質(zhì)的量:需要水物質(zhì)的量: 需要甲醇的體積: 需要水的體積: 62 某二元液
28、體混合物在固定T和p下的焓可用下式表示:式中H的單位為Jmol-1。試確定在該溫度和壓力下:(1) 用x1表示的和;(2) 純組分焓H1和H2的數(shù)值;(3) 無(wú)限稀釋下液體的偏摩爾焓和的數(shù)值。解:(1)(2)將代入H的表達(dá)式得到純組分H1的焓:同理將代入H的表達(dá)式得到純組分H2的焓:(4) 無(wú)限稀釋下液體的偏摩爾焓和是指及時(shí)組分1和組分2的偏摩爾焓,將和代入偏摩爾焓的表達(dá)式得到:,63 在固定的T、p下,某二元液體混合物的摩爾體積為:式中V的單位為cm3mol-1。試確定在該溫度、壓力狀態(tài)下(1) 用x1表示的和;(2) 無(wú)限稀釋下液體的偏摩爾體積和的值,根據(jù)(1)所導(dǎo)出的方程式及V,計(jì)算、和
29、,然后對(duì)x1作圖,標(biāo)出V1、V2、和之點(diǎn)。解: (1)(3) 將代入表達(dá)式得:將代入表達(dá)式得:X100.10.20.30.40.50.60.70.80.91V5054.78359.34463.70167.87271.87575.72879.44983.05686.56790618 體積為1m3的容器,內(nèi)裝由30摩爾氮和70摩爾乙烷所組成的氣體混合物,溫度為127,壓力為20.26MPa。求容器內(nèi)混合物的摩爾數(shù)、焓和熵。假設(shè)混合物為理想溶液。純氮和純乙烷在127,壓力為20.26MPa的V、H和S值由下表給出,表中焓值和熵值的基準(zhǔn)是在絕對(duì)零度時(shí)完整晶體的值為零。V(cm3mol-1)H(Jmol
30、-1)S(Jmol-1K-1)氮乙烷179.6113.41809031390154.0190.2解:溶液性質(zhì)與偏摩爾性質(zhì)間的關(guān)系為:理想溶液中各組份的偏摩爾性質(zhì)與他們純物質(zhì)之間的關(guān)系為: 混合物的摩爾體積:混合物的摩爾數(shù):混合物的摩爾焓:混合物的焓:混合物的摩爾熵的計(jì)算N2的偏摩爾熵:C2H8的偏摩爾熵:混合物的摩爾熵:混合物的熵:619 某三元?dú)怏w混合物中含有0.20摩爾分率A,0.35摩爾分率B和0.45摩爾分率C。在6.08106Pa和348K時(shí)A、B和C的組分逸度系數(shù)分別為0.7、0.6和0.8,試求混合物的逸度系數(shù)及逸度。解:混合物逸度和組分逸度之間的關(guān)系為:混合物的逸度系數(shù):混合物
31、的逸度: 所以是的偏摩爾量629 在473K、5Mpa下,兩氣體混合物的逸度系數(shù)可用下式表示:式中y1、y2為組分1和2的摩爾分率,試求和的表達(dá)式,并求當(dāng)y1=y2=0.5時(shí)和各為多少?解:同理:當(dāng)x1=0.5時(shí):同理: 方法二:由偏二元溶液性質(zhì)和摩爾性質(zhì)之間的關(guān)系(416a)計(jì)算:同理:以下同方法一631 苯(1)和環(huán)己烷(2)的二元液體混合物的超額自由焓與組成的關(guān)系可用下式表示:式中只是溫度T和壓力P的函數(shù),與組成x無(wú)關(guān)。式計(jì)算該體系在40和0.101Mpa下活度系數(shù)與組成的函數(shù)關(guān)系。已知0.101Mpa下0.458。解:lni是的偏摩爾性質(zhì),由偏摩爾性質(zhì)定義:40時(shí):同理: 646 一個(gè)
32、由丙酮(1)醋酸甲酯(2)甲醇(3)所組成的三元液態(tài)溶液,當(dāng)溫度為50時(shí),試用Wilson方程計(jì)算1。已知:解:Wilson方程的通式為:對(duì)三元體系展開后:代入已知數(shù)值后得:同理可得: 647 在一定溫度和壓力下,測(cè)得某二元體系的活度系數(shù)方程為: 試問上述方程式是否滿足GibbsDuhem方程?解:等溫等壓下,GibbsDuhem方程: 上述方程滿足GibbsDuhem方程,提出的關(guān)系式有一定合理性。也可用如下方程式證明6-51 試證明和即是的偏摩爾量,又是的偏摩爾量和的偏摩爾量。解:(1) (P82 468) 又因?yàn)椋核裕核裕河芍瑸镸的偏摩爾量,所以為的偏摩爾量。(2)所以由定義式知:
33、等溫下對(duì)上式積分:(3)由P81 461知, 故有: 所以是的偏摩爾量(4)第七章 相平衡75 苯和甲苯組成的溶液近似于理想溶液。試計(jì)算:(1) 總壓力為101.3kPa溫度為92時(shí),該體系互成平衡的汽液組成。并計(jì)算其相對(duì)揮發(fā)度。(2) 該體系達(dá)到汽液平衡時(shí),液相組成x1=0.55,汽相組成y1=0.75。確定此時(shí)的溫度和壓力。組分的Antoine方程如下:解: (7-8)氣相為理想氣體,也想為理想溶液:(1) 將溫度代入Antoine方程得到:對(duì)于二元體系:,相對(duì)揮發(fā)度:(2) 方法一: 設(shè)T370K,由Antoine方程得:,所以假設(shè)成立,T370K,P121.1kPa方法二: 聯(lián)立求解上
34、兩式: 7-6 正戊烷(1)正庚烷(2)組成的溶液可近似于理想溶液,查得組分的Antoine方程如下: 單位kPa,T單位K試求(1)65與95kPa下該體系互呈平衡的汽液相組成;(2)55,液相組成x1為0.48時(shí)的平衡壓力與汽相組成;(3)95Kpa,液相組成x1為0.35時(shí)的平衡溫度與汽相組成;(4) 85kPa,汽相組成y1為0.86時(shí)的平衡溫度與液相組成;(5)70,汽相組成y1為0.15時(shí)的平衡壓力和液相組成。解:(1)T65273.15=338.15, p=95Kpa由Antoine方程: 二元體系(見上題):(2)T55273.15=328.15, 由Antoine方程: (3
35、) 已知, 設(shè),所以:,(4) 已知,設(shè), 滿足條件所以假設(shè)成立,(5)同(4),7-7對(duì)完全互溶的二元體系苯(1)三氯甲烷(2),在70與101.3kPa下,其組分的汽液平衡比K10.719,K2=1.31。試計(jì)算對(duì)汽液相總組成苯含量(摩爾分率)分別為(1)0.4和(2)0.5時(shí)汽液相平衡組成與液化率。解:,聯(lián)立求解:由物料衡算:LVF(1)當(dāng)時(shí):由上兩式得:(5) 同理,79 丙酮(1)甲醇(2)二元溶液超額自由焓的表達(dá)式為,純物質(zhì)的Antoine方程表示如下:?jiǎn)挝籯Pa,T單位 試求(1)假設(shè)氣相可看著理想氣體,B=0.75,溫度為60下的p-x-y數(shù)據(jù);(2)氣相為理想氣體,B=0.64,壓力為75KPa下的t-x-y數(shù)據(jù)。解:當(dāng)溫度為60,由Antoine方程知:,同理可得:當(dāng)時(shí),同理:P/KPa97.85113.386120.706123.233120.41x10.10.30.50.70.9y10.2170.4220.5780.7030.871(2)已知p=75KPa,當(dāng)時(shí),同理:設(shè)溫度為53.81
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