紅外吸收練習(xí)題ppt課件.ppt

1、,第四節(jié) 紅外光譜解析,一 試樣的制備 1 氣體氣體池,2 液體,液膜法難揮發(fā)液體（BP 80C） 溶液法：液體池法，一般液體試樣及有合適溶劑的固體試樣。,研糊法（液體石臘法） KBr壓片法 薄膜法,3 固體,1,二 紅外光譜解析方法： 要求：必須是純物質(zhì)，純度大于98%，不含水，防止干擾樣品中羥基峰的觀察。 測定前應(yīng)知： 1 試樣的來源： 2 待測試樣應(yīng)充分除去溶劑，防止溶劑與試樣發(fā)生化學(xué)反應(yīng)； 3 試樣的物理化學(xué)常數(shù)，可作為光譜解析的佐證； 4 利用分子式計(jì)算不飽和度： 不飽和度(U)：表示有機(jī)分子中碳原子的飽和程度，即分子結(jié)構(gòu)式中距離達(dá)到飽和時(shí)所缺少一價(jià)元素的“對”數(shù)。,2,已知分子式計(jì)

2、算不飽和度,不飽和度意義：,例1：苯甲醛（C7H6O）不飽和度的計(jì)算,3,（一）紅外光譜解析 1 解析紅外光譜的三要素：峰位、峰強(qiáng)及峰形 2 IR光譜解析方法 1）確認(rèn)分子式計(jì)算不飽和度 2）紅外光譜解析程序 *先特征、后指紋；先強(qiáng)峰，后次強(qiáng)峰；先粗查，后細(xì)找；先否定，后肯定;尋找有關(guān)一組相關(guān)峰佐證 *先識別特征區(qū)的第一強(qiáng)峰，找出其相關(guān)峰，并進(jìn)行峰歸屬 *再識別特征區(qū)的第二強(qiáng)峰，找出其相關(guān)峰，并進(jìn)行峰歸屬,4,5,6,（二）IR光譜解析實(shí)例,例1 已知某未知物的分子式為C4H10O，測得其紅外吸收光譜如下圖，試推斷其分子結(jié)構(gòu)式。,7,解：1.計(jì)算不飽和度,為飽和脂肪族類化合物。,2.特征峰及相

3、關(guān)峰：,存在著C(CH3)3結(jié)構(gòu),8,綜上所述，該化合物結(jié)構(gòu)可能為：,9,例2 某未知物的分子式為C10H10O4，測得其紅外吸收光譜如圖，試推斷其分子結(jié)構(gòu)式。,10,解：1.計(jì)算不飽和度：,結(jié)構(gòu)式中可能含有一個(gè)苯環(huán)和一個(gè)叁鍵或兩個(gè)雙鍵。譜圖的24002100cm-1區(qū)間無吸收峰，可否定叁鍵的存在。,2.特征峰及相關(guān)峰：,鄰位取代苯,1581cm-1是因?yàn)槿〈c苯環(huán)發(fā)生共軛，使1600cm-1峰分裂而成,羰基峰，分裂峰1581cm-1的存在，提示C=O有可能直接與苯環(huán)相連，發(fā)生共軛。,11,綜上，結(jié)構(gòu)中存在ArCOOCH3單元結(jié)構(gòu)。,12,綜上所述，其結(jié)構(gòu)式可能為：,不飽和度等于6，1個(gè)苯環(huán)

4、占去4個(gè)，1個(gè)羰基占去1個(gè)，還余1個(gè)不飽和度，而譜圖中無 峰，不存在C=C基團(tuán)，結(jié)合苯為鄰取代，從C10H10O4減去已知的C8H7O2，還剩C2H3O2，故應(yīng)還有一個(gè)COOCH3結(jié)構(gòu)。,13,例3、一化合物分子式為C14H12，試根據(jù)IR光譜推斷其結(jié)構(gòu)式 。,14,15,由分子式扣除C6H5部分，即C14H12C6H5=C8H7，由于苯不飽和度為4，C8H7不飽和度為5，說明分子中可能還有一個(gè)苯環(huán)存在。由C8H7再扣除C6H5，即 C8H7-C6H5=C2H2，即CH=CH，而譜圖中無 峰，說明分子完全對稱，據(jù)此可推斷化合物結(jié)構(gòu)式為：,16,例4 一化合物的分子式為C8H10O，試根據(jù)紅外光

5、譜，推斷其結(jié)構(gòu)。,17,由此可推測此化合物的結(jié)構(gòu)為：,18,例5 一化合物的分子式為C11H12O2，試根據(jù)其紅外光譜圖，推斷該化合物的結(jié)構(gòu)。,19,20,此化合物的結(jié)構(gòu)可能為：,21,例6 某一檢品，分子式為C8H7N。紅外光譜如下，推斷其結(jié)構(gòu)。,22,此化合物結(jié)構(gòu)為：對甲基苯氰,23,例7 已知某液體，沸點(diǎn)為203.5，分子式為C7H9N，測定其紅外光譜如下，試推測其結(jié)構(gòu)。,24,根據(jù)以上分析，再結(jié)合分子式，該未知物結(jié)構(gòu)式為：,25,例8 未知物分子式為C10H12O，根據(jù)其紅外光譜推測其結(jié)構(gòu)。,26,根據(jù)分子式，結(jié)合以上分析，未知物結(jié)構(gòu)為：,27,例9 某化合物分子式為C8H9O2N，試

6、根據(jù)紅外光譜推斷其結(jié)構(gòu)，要求寫出有標(biāo)號峰的振動(dòng)形式及歸屬。,3350,3180,1650,D 1600 G 1460 I 800 E 1550 H 1370 F 1500 J 1250,28,29,根據(jù)以上分析，結(jié)合分子式，該化合物結(jié)構(gòu)為：,30,第十三章 原子吸收分光光度法(atomic absorption spectrophotometry),要求： 1.掌握共振吸收線、半寬度、原子吸收曲線、積分吸收、峰值吸收等基本概念； 2.掌握原子吸收分光光度法的特點(diǎn)； 3.掌握原子吸收值與原子濃度的關(guān)系及原子吸收光譜測定原理； 4.熟悉原子在各能級的分布； 5 熟悉吸收線變寬的主要原因； 6.熟悉

7、原子吸收計(jì)的基本構(gòu)造； 7.了解光譜項(xiàng)及能級圖。,31,1.原子吸收分光光度法（ atomic absorption spectrophotometry；AAS ）：是根據(jù)蒸氣相中被測元素的基態(tài)原子對特征輻射的吸收來測定試樣中該元素含量的方法。 2.歷史：原子吸收光譜的發(fā)展經(jīng)歷了3個(gè)發(fā)展階段：,概述：,1）原子吸收現(xiàn)象的發(fā)現(xiàn) *1802年Wollaston(沃拉斯頓)發(fā)現(xiàn)太陽光譜的暗線； *1814年Fraunhofer（弗朗荷費(fèi)）進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)； *1859年Kirchhoff(克希霍夫)和 Bunson(本生)解釋了暗線產(chǎn)生的原因：是由于大氣層中的不同原子對太陽光選擇性吸收的結(jié)果。,32,33,2）空心陰極燈的發(fā)明 1955年Walsh發(fā)表了一篇論“Application of atomic absorption spectrometry to analytical chemistry”，解決了原子吸收光譜的光源問題，50年代末 PE 和 Varian公司推出了原子吸收商品儀器。,34,3）電熱原子化技術(shù)的提出： 1959年里沃夫提出電熱原子化技術(shù)，大大提高了原子吸收的靈敏度。,35,3.原子吸收分光光度法的特點(diǎn)： 優(yōu)點(diǎn)： 準(zhǔn)確度高:火焰法RSD1%，石墨爐法RSD3%5%。 靈敏度高：火焰原子吸收法達(dá)10-9g/mL，非火焰法1