研究生入學(xué)物理化學(xué)考試題答案

1、研究生入學(xué)物理化學(xué)考試卷A答案一、判斷題（正確的填上“”，錯(cuò)誤的填上“”）（每題1分，共20分）1、A、B兩組分構(gòu)成溶液，當(dāng)其對(duì)拉烏爾定律產(chǎn)生較大正偏差時(shí)，在px圖上具有最高點(diǎn)，在Tx圖上具有最低點(diǎn)()2、對(duì)正溶膠，以下一價(jià)負(fù)離子聚沉能力的順序?yàn)?NO-3Cl-Br- PA0時(shí)，在px圖上,氣相線總在液相線上方。( )8、鹽橋的作用是溝通第二類導(dǎo)體，消除液接電勢(shì) （ ）9、在平行反應(yīng)中，不論什么情況下速率常數(shù)k1/k2值總是常數(shù)。（ ）10、只有被物系吸收的光，對(duì)于發(fā)生光化學(xué)變化才是有效的（ ）11、活化能是指使尋常分子變成活化分子所需要的最少能量 （ ）12、，可逆過(guò)程的熵變大于不可逆過(guò)程的

2、熵變（ ）13、任意熱機(jī)效率=(T2-T1)/T2（ ）14、冷機(jī)從低溫?zé)嵩次鼰?，必須體系對(duì)環(huán)境作功才能實(shí)現(xiàn) （ ）15、Helmholtz自由能A是等壓條件下體系作功的本領(lǐng) （ ）16、雙原子理想氣體的Cv.m=5/2R （ ）17、非理想氣體，不指明途徑時(shí)H=（ ）18、氣體的絕熱節(jié)流過(guò)程為恒焓過(guò)程 （ ）19、封閉體系是體系與環(huán)境之間有物質(zhì)交換，無(wú)能量交換。 （ ）20、熱機(jī)效率與工作介質(zhì)無(wú)關(guān) （ ）二、選擇題（每題2分，共30分）1、工作在100和25的兩個(gè)大熱源間的卡諾熱機(jī)的效率是（A ）A.20% B.25% C.75% D.100%2、1mol理想氣體經(jīng)一等溫可逆壓縮過(guò)程,則 (

3、 C ) AGA B.G 0，則25原電池可逆工作時(shí)是吸熱還是放熱？_吸_熱。因?yàn)開(kāi)QR=TDS，DS0,QR0_。而實(shí)際電池放電時(shí)是吸熱還是放熱？ _吸_熱。實(shí)際熱量較可逆情況下哪個(gè)大？_QRQ實(shí)際_。因?yàn)開(kāi)DU相同時(shí)，WRW實(shí)際_。（每空1分，共5分）2、對(duì)于電解池，實(shí)際外加分解電壓Vi=ErDV；對(duì)于電池，不可逆電池電動(dòng)勢(shì)Ei = ErDV。（224分）3、對(duì)理想氣體化學(xué)反應(yīng)，規(guī)范態(tài)是指反應(yīng)物和產(chǎn)物的分壓_均為1_；對(duì)非氣體反應(yīng)則指反應(yīng)物和產(chǎn)物的_活度_均為1。（每空1分，共2分）4、有以下a、b、c三個(gè)平衡a. CO + H2O CO2 + H2b. CO + 1/2O2 CO2c.

4、H2 + 1/2O2 H2O獨(dú)立的化學(xué)平衡數(shù)R=2，因?yàn)閍=b-c。（224分）5、液固界面的接觸角900（）為潤(rùn)濕；900（）為不潤(rùn)濕。角的大小取決于氣液、液固、固氣三個(gè)界面的界面張力g的相對(duì)大小。（1+1+3=5分）6、當(dāng)幾種純物質(zhì)混合形成理想溶液時(shí)，必然伴隨著兩個(gè)通性：DV混0DH混0。（每空1.5分，共3分）POCA7、在水的相圖中，水的蒸氣壓曲線OA越過(guò)三相點(diǎn)向下延伸的OF線代表過(guò)冷水與蒸氣的平衡。（2分）（水的相圖） BT8、在多相體系中相與相間的平衡與相的數(shù)量無(wú)關(guān)(有、無(wú))9、電位的大小決定膠粒在電場(chǎng)中的運(yùn)動(dòng)速度。（2分）10、Langmuir吸附等溫式的兩個(gè)基本假設(shè)為單分子層吸

5、附理想吸附。（每空1分，共2分）五、計(jì)算題（共70分）1、.碘化氫分解反應(yīng)：2HIH2+I2，在556K時(shí)，E=183.92KJmol-1 ，d=3.510-8cm, M=127.9，試計(jì)算反應(yīng)速率常數(shù)k。（10分）解： 4分 4分5.23107（dm3mol1sec1） 2分2、在298K及規(guī)范壓力下，環(huán)丙烷、石墨及氫的燃燒熱DHc分別是2092、393.8及285.84 kJmol-1。（1）求環(huán)丙烷的生成熱DHf；（2）若己知丙烯的生成熱DHf20.5 kJmol-1，求環(huán)丙烷異構(gòu)化為丙烯的DH。（10分）解：（1）3C3H2 環(huán)丙烷求DfH？由題給條件可得 環(huán)丙烷3C3H2DrH燃53

6、.08kJmol1環(huán)丙烷的生成熱DfHDrH燃 53.08kJmol14分（2）環(huán)丙烷3C3H2DrH燃 53.08 kJmol13C3H2 CH3CHCH2DfH20.5kJmol1得： 2分環(huán)丙烷 CH3CHCH2DrH？環(huán)丙烷異構(gòu)化為丙烯的DrHDrH燃DfH32.58kJmol1 4分3、在水溶液中，2硝基丙烷與堿的反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)，其速率常數(shù)與溫度的關(guān)系為 ，試求反應(yīng)的活化能，并求當(dāng)兩種反應(yīng)物的初始濃度均為8103moldm3，10時(shí)反應(yīng)的半衰期為多少？（10分）解：， 2分 E60.56kJmol14分10時(shí)，lgk0.7233，k50288dm3mol1min1 2分二級(jí)反應(yīng)t1/

7、21/kC023.64min 2分4、利用反應(yīng) 2AgCl(s) + Zn(s) = ZnCl(aq) + 2Ag 構(gòu)成電池時(shí)，25時(shí)的電動(dòng)勢(shì)為 1.1558V，ZnCl的濃度m(ZnCl)= 0.01021molkg1，設(shè)此濃度的平均活度系數(shù)g= 0.702，試求此反應(yīng)的規(guī)范吉布斯自由能變化。（10分）解：，3分 Ef0.983（V）3分 因此4分5、在25及規(guī)范壓力下，1molHe膨脹到0.1Pf，經(jīng)過(guò)（1）等溫可逆過(guò)程；（2）絕熱地突然使壓力減至0.1Pf。計(jì)算各過(guò)程的T2、V2、W、DU、DH，列成表格進(jìn)行比較（He可看作理想氣體，Cv3/2R）。（20分）解：（1）是理想氣體等溫過(guò)程，DU=DH=0 224分等溫，T2298.2K 2分根據(jù)理想氣體等溫方程 PVnRT，V2244.5103m3 2分W=nRTlnV2/V15708J 2分 （2）絕熱過(guò)程方程式 P11gT1g=P21gT2g，T2118.6K2分根據(jù)理想氣體等溫方程 PVnRT，V297.3103m32分絕熱Q0，DUWCV(T2T1)3/2R(118.6298.2)=-2239.8J 2分W2239.8J 2分DHWCP(T2T1)5/2R(118.6298.2)3732.9J 2分6、試指出在下列各過(guò)程中體系的U、H、S、F和G何者為零? （10分）(1) 理想氣體卡諾循環(huán)(2)