廣東藥學(xué)院大學(xué)城的分化復(fù)習(xí)重點(diǎn).ppt

1、第2章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理,掌握： 與誤差有關(guān)的一些基本概念(準(zhǔn)確度、精密度、誤差、偏差） 誤差產(chǎn)生的原因及減免方法（對(duì)實(shí)際例子的分析） 準(zhǔn)確度和精密度的表示方法及有關(guān)計(jì)算（記憶公式）； 有效數(shù)字的修約及計(jì)算規(guī)則，分析結(jié)果表示方法。 置信區(qū)間的含義及表示方法（記憶公式）,熟悉： 可疑數(shù)據(jù)的取舍及計(jì)算規(guī)則； 統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)的一般方法（F檢驗(yàn)和t檢驗(yàn)的適用情況,記憶公式）,課后習(xí)題：,1指出下列各種誤差是系統(tǒng)誤差還是偶然誤差？如果是系統(tǒng)誤差，請(qǐng)區(qū)別方法誤差、儀器和試劑誤差或操作誤差,2. 說(shuō)明誤差與偏差、準(zhǔn)確度與精密度的區(qū)別 答：誤差是準(zhǔn)確度的表示，是實(shí)測(cè)值與真實(shí)值偏離程度，而偏差是精密度的表示，是平行

2、測(cè)量間的相異程度； 準(zhǔn)確度表示測(cè)量結(jié)果的正確性，精密度表示測(cè)量結(jié)果的重復(fù)性和重現(xiàn)性，精密度是準(zhǔn)確度的前提條件。 3. 為什么統(tǒng)計(jì)檢測(cè)的正確順序是：先進(jìn)行可疑數(shù)據(jù)的取舍，再進(jìn)行F檢驗(yàn)，在F檢驗(yàn)通過(guò)后，才能進(jìn)行t檢驗(yàn) 答：精確度為準(zhǔn)確度的前提，只有精確度接近，準(zhǔn)確度檢驗(yàn)才有意義。,4.關(guān)于有效數(shù)字,5. 測(cè)定碳的相對(duì)原子質(zhì)量所得數(shù)據(jù)：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：平均值；標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；平均值在99置信水平的置信限。,解：,=12.0104,（S還要用

3、于檢驗(yàn)或計(jì)算，至少保留2位有效數(shù)字）,樣本平均值在99%置信水平的置信區(qū)間為：,6. 用重量法測(cè)定樣品中的鐵含量，。 解：因?yàn)閮煞N方法的標(biāo)準(zhǔn)偏差都是0.08%，所以精密度無(wú)顯著差異。 現(xiàn)在檢系統(tǒng)誤差是否有顯著差異： 計(jì)算合并標(biāo)準(zhǔn)偏差:SR=S1=S2,掌握： 滴定分析法；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)；滴定終點(diǎn)；滴定終點(diǎn)誤差 滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求（三個(gè)條件） 標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法（物質(zhì)的量的濃度和滴定度） 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)定方法（兩種配制方法分別針對(duì)什么情況，如何計(jì)算取樣量，如何配制） 滴定分析有關(guān)計(jì)算（物質(zhì)的量濃度和滴定度的換算、含量計(jì)算的依據(jù)是反應(yīng)方程式 ）。,第3章 滴定分析法概論,1.滴定分析的化

4、學(xué)反應(yīng)必須具備的條件？ 2.若將十水合硼砂長(zhǎng)期保存在,將m、V看成無(wú)誤差，引用的分子量比實(shí)際偏大，使C偏低；,課后習(xí)題：,長(zhǎng)期放于干燥器中結(jié)晶水會(huì)逐漸消失，若稱取一定量失水的硼砂，標(biāo)定HCl的計(jì)算式為：,3. 試計(jì)算K2CrO7標(biāo)準(zhǔn)溶液（0.02000mol/L）對(duì)Fe，F(xiàn)eO，F(xiàn)e2O3和Fe3O4的滴定度。,解：Cr2O72- + 6Fe + 14H+ = 2Cr 3+ + 6Fe 3+ + 7H2O,掌握： 處理簡(jiǎn)單的酸堿平衡（質(zhì)子平衡）； 水溶液中的酸堿平衡質(zhì)子理論（酸堿的定義及識(shí)別、酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)、酸堿的強(qiáng)度等）； 溶液中酸堿組分的分布及分布系數(shù)的概念和計(jì)算； 各種類型溶液氫離子濃度

5、計(jì)算的最簡(jiǎn)式（記憶公式） 酸堿指示劑的變色原理、變色范圍，三種常見(jiàn)指示劑的變色范圍；,第4章 酸堿滴定法,各種類型酸堿滴定可行性和分步滴定的判據(jù)（判別式及根據(jù)判別式得出合理結(jié)論：能準(zhǔn)確滴定到第幾步，形成幾個(gè)突越）； 滴定突躍范圍和滴定四個(gè)階段的溶液pH計(jì)算（主要掌握一元酸堿的計(jì)算） 指示劑的選擇原則（哪一句話？） HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制； 溶劑均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng)。,課后習(xí)題：,1.寫(xiě)質(zhì)子條件式：例如P92 2 2. NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收了空氣中的CO2,當(dāng)用于滴定（1）強(qiáng)酸；（2）弱酸時(shí)，對(duì)滴定的準(zhǔn)確度各有何影響？ 答：滴定強(qiáng)酸時(shí)：(1) 若用甲基橙為指示劑，終點(diǎn)pH4，消耗2

6、mol強(qiáng)酸，即2molNaOH與CO2反應(yīng)生成1molNaCO3仍消耗2mol強(qiáng)酸，基本無(wú)影響 ； （2）若用酚酞作指示劑，終點(diǎn)pH9，生成NaHCO3，即2molNaOH與CO2反應(yīng)生成1molNa2CO3只消耗1mol強(qiáng)酸，有顯著影響。滴定弱酸時(shí)：只能用酚酞作指示劑，有顯著影響。因此：用NaOH滴定HCl，VNaOH，cHcl偏高；用HCl滴定NaOH，VHCl，cHCl偏高。,3. 酸堿指示劑的變色原理是什么？什么是變色范圍？選擇指示劑的原理是什么？,4. 判斷一元弱酸或一元弱堿能否被準(zhǔn)確滴定：,蟻酸（HCOOH） Ka = 1.810-4,5. 判斷多元酸或多元弱堿能否被準(zhǔn)確滴定？有幾

7、個(gè)滴定突躍？,琥珀酸（H2C4H4O4） Ka1 = 6.910-5 ， Ka2 = 2.510-6,順丁烯二酸 Ka1 = 1.510-2 ， Ka2 = 8.510-7,6. 計(jì)算一元弱酸或一元元弱堿被滴定前及計(jì)量點(diǎn)時(shí)的溶液pH，并選擇合適的指示劑？,計(jì)算用NaOH溶液（0.1000mol/L）滴定HCOOH溶液（0.1000mol/L），滴定前和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH，應(yīng)選擇何種指示劑。,選？做指示劑,7. 取工業(yè)用Na2CO3堿1.000g溶于水，并稀釋至100.00 mL，取其中25.00 mL，以酚酞為指示劑消耗HCl溶液（0.1015 mol/L）24.76 mL。另取25.00

8、 mL以甲基橙為指示劑，消耗同樣濃度的HCl43.34 mL，則：（1）該工業(yè)堿中有哪幾種堿？（2）計(jì)算各種堿的質(zhì)量分?jǐn)?shù),解：因?yàn)?V2 V1 , V2 2V1 ,說(shuō)明該工業(yè)堿中有 NaOH和Na2CO3,8. 若對(duì)HClO4、H2SO4、HCl、HNO3的混合水溶液能否進(jìn)行區(qū)分滴定？為什么？在何種溶劑中能進(jìn)行區(qū)分滴定？ 答：水中不可以區(qū)分滴定，均為強(qiáng)酸，都被均化到H3O+水平；在甲基異丁基酮中即可區(qū)分滴定。,9. 在下列何種溶劑中冰醋酸、苯甲酸、鹽酸及高氯酸的酸堿強(qiáng)度都相同？ （1）純水 （2）濃硫酸 （3）液氨 （4）甲基異丁酮 答：在液氨中相同。,10. 在0.2815g含CaCO3及中

9、性雜質(zhì)的石灰石里加入HCl溶液（0.1175 mol/L）20.00 mL，滴定過(guò)量的酸用去5.60mL NaOH溶液，1 mL NaOH溶液相當(dāng)于0.975 mL HCl，計(jì)算石灰石的純度及CO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。,實(shí)驗(yàn)：0.1mol/LHCl的配制及標(biāo)定,1）如何計(jì)算市售濃鹽酸的物質(zhì)的量的濃度？ 2）如何計(jì)算取多少mL濃鹽酸可配到體積為V稀，濃度 為C稀得稀鹽酸？ 3）用什么量器量取濃鹽酸？ 4）濃鹽酸稀釋后是否就是準(zhǔn)確濃度的稀鹽酸？ 5）如何確定稀鹽酸的準(zhǔn)確濃度，可用什么方法？稀鹽 酸為什么不能直接配？ 6）用什么指示劑？如何計(jì)算？ 7）如果無(wú)水碳酸鈉吸濕，對(duì)標(biāo)定的鹽酸濃度有何影響？ 8）滴定

10、臨近終點(diǎn)，為何大力振搖？,第5章 絡(luò)合滴定法,掌握： EDTA配合物的特點(diǎn)； 副反應(yīng)（酸效應(yīng)、共存離子效應(yīng)、配位效應(yīng)）系數(shù)、條件穩(wěn)定常數(shù)的概念、含義與計(jì)算 配位滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的計(jì)算(記憶公式）； 配位滴定中單一離子滴定酸度的選擇（最高酸度和水解酸度的計(jì)算）； 金屬指示劑的作用原理（直接滴定和回滴法的指示原理） 影響滴定突越的因素； 鋁等離子的測(cè)定（回滴法測(cè)定的理由及計(jì)算）,水解效應(yīng),酸效應(yīng),主反應(yīng),副反應(yīng),絡(luò)合 效應(yīng),M,(,O,H,),n,M,(,O,H,),2,M,(,O,H,),M,L,2,M,L,M,L,H,2,Y,H,Y,H,H,6,Y,N,N,Y,M,H,Y,H,M,O,H,Y,M

11、,+,Y,M,Y,混合配位效應(yīng),MLn,共存離子效應(yīng),L,（忽略）,（查表）,（查表）,查表,查表,1.試計(jì)算pH=10，NH3=0.1mol/L時(shí)的ZnY絡(luò)合物 的條件穩(wěn)定常數(shù)lgKZnY?,課后習(xí)題：,解： pH=10， Zn(NH3) = 1+ 1NH3 +2NH32 +3NH32 + 4NH32 =1+102.2710-1 + 104.6110-2+ 107.0110-3+ 109.0610-4 =105.10 Zn = Zn(NH3) + Zn(OH) -1 = 105.10 + 10 2.4 1 =105.1 lgKZnY =lgKZnY lgY -lgZn =16.50-0.45

12、-5.10 = 10.95,2計(jì)算0.01mol/L的EDTA滴定0.01mol/L的Zn 2+的 最高酸度及水解酸度。,3.稱取干燥Al（OH）3凝膠0.3986g，于250mL容量瓶中溶解后，吸取25.00mL，精確加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)液（0.05140mol/L）25.00mL，過(guò)量的EDTA溶液用標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液（0.04998mol/L）回滴，用去15.02mL，求樣品中Al2O3的含量。,能否說(shuō)明1）為何用回滴法測(cè)定Al3+? 2）滴定終點(diǎn)時(shí)指示劑變色的原理。,第6章 氧化還原滴定法,掌握： 電對(duì)半電池反應(yīng)式的書(shū)寫(xiě)； 能斯特方程式的三種表達(dá)形式（活度表達(dá)式、平衡濃度表達(dá)式、分析濃度表達(dá)式）；

13、 條件電位的概念； 影響條件電位因素（按填空記）； 條件平衡常數(shù)的計(jì)算（記公式）； 影響氧化還原反應(yīng)速率的因素； 滴定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位和滴定突越范圍（只記公式） 碘量法有關(guān)原理（碘量法的主要誤差來(lái)源及減免辦法，測(cè)定條件、指示劑、硫代硫酸鈉的配制與標(biāo)定計(jì)算）；,條件平衡常數(shù),準(zhǔn)確滴定的判別式：,計(jì)量點(diǎn)時(shí)的點(diǎn)位：,課后習(xí)題：,1. 什么是條件電位與標(biāo)準(zhǔn)電極電位？條件電位在氧化還原滴定分析中有什么意義？影響條件電位的因素有哪些？,答：標(biāo)準(zhǔn)電極電位：在離子濃度為1mol/L，氣體壓強(qiáng)為101.3kPa，溫度為25時(shí)，把氫電極的電位人為的定為零，通過(guò)測(cè)定氫電極電對(duì)與其他電對(duì)之間的電位差，就可以相對(duì)確定每一

14、種電對(duì)的電極電位這樣測(cè)得的電極電位叫做標(biāo)準(zhǔn)電極電位。 條件電位：考慮各種影響因素并將其與標(biāo)準(zhǔn)電極電位合并得到的常數(shù)，是特定條件下氧化態(tài)和還原態(tài)的濃度均為1mol/L（或比值COx/CRed =1）時(shí)的實(shí)際電位值。,條件電位是考慮各種影響因素并將其與標(biāo)準(zhǔn)電極電位合并得到的常數(shù)，條件電位反映了離子強(qiáng)度與各種副反應(yīng)的總影響，用它來(lái)處理問(wèn)題，既簡(jiǎn)便且與實(shí)際情況相符。,影響條件電位的因素 ：（1）離子強(qiáng)度；（2）溶液的酸度；（3）沉淀的生成；（4）絡(luò)合物的形成,2. 測(cè)定樣品鐵含量常用SnCl2將 Fe 3+ 預(yù)還原為Fe 2+，然后用氧化劑標(biāo)準(zhǔn)液滴定，求25時(shí)反應(yīng)平衡常數(shù)，判斷該反應(yīng)是否可行。如可行，

15、計(jì)算 。,解：SnCl2將Fe3+預(yù)還原為Fe2+ 的反應(yīng)：,n2=2,n1=1,3. 精密稱取0.1936g基準(zhǔn)試劑級(jí)K2Cr2O7，溶于水后加酸酸化，隨后加入足夠量的KI，用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去33.61mL達(dá)終點(diǎn)。計(jì)算Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。,4. 用K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3的實(shí)驗(yàn)中： 1）第一步反應(yīng)中如果不加HCl會(huì)怎樣？如果加酸后未用水封會(huì)怎樣？如果未避光放置會(huì)怎樣？ 2）在進(jìn)行第二步反應(yīng)時(shí)如果不用水稀釋，對(duì)結(jié)果有什么影響？ 3）若在第二步中加入淀粉的為何要在近終點(diǎn)？ 4）總結(jié)碘量法的主要誤差來(lái)源，及減免措施。,第7章 沉淀滴定法和重量分析法,掌握： 三種銀量法（名稱、基本原理、滴定條件和應(yīng)用范圍） 影響沉淀溶解度的因素（按填空記，重點(diǎn)掌握同離子效應(yīng)）； 影響沉淀純度的因素（按填空記，注意理解）； 晶形沉淀和無(wú)定形沉淀的沉淀?xiàng)l件； 換算因數(shù)（記公式）；,1.（1）結(jié)果偏高。 因?yàn)閜H=4時(shí)，CrO42-與H+結(jié)合成HCrO4-，使CrO42-降低，Ag2CrO4磚紅色沉淀出現(xiàn)過(guò)遲； pH=11時(shí)，Ag+將形成Ag2O沉淀，消耗過(guò)多AgNO3標(biāo)準(zhǔn)液，使終點(diǎn)延遲。,課后習(xí)題：,（2）采用鐵銨礬指示劑法測(cè)定Cl-，未加硝基苯，結(jié)果偏低。 因?yàn)锳gSCN的溶解度小于AgCl的溶解度，未加硝基苯，已形成的AgCl沉淀部分會(huì)轉(zhuǎn)化成AgSCN沉淀，