有機(jī)合成逆向分析2.ppt

1、幾類重要化合物的逆向切斷技巧,1.-氰醇或-羥基酸 2. -二醇 對(duì)稱的-二醇, 不對(duì)稱的-二醇,3.,-不飽和羰基化合物或-羥基羰基化合物 通過(guò)羥醛縮合反應(yīng)可以制備-羥基羰基化合物，而-羥基羰基化合物脫水可以得到，-不飽和羰基化合物,1,3-二羰基化合物（ -二羰基化合物） L.Claisen(克萊森)（酯）縮合反應(yīng)是一個(gè)碳負(fù)離子被?；?，生成-二羰基化合物的反應(yīng),5、1，4-二羰基化合物 1，4-二羰基化合物可由-鹵代酮或-鹵代酸酯與含-活潑氫的羰基化合物作用而得,合成路線分析:,合成路線：,設(shè)計(jì) 的合成路線,若要使它們得到-環(huán)己酮基乙酸乙酯，需將環(huán)己酮轉(zhuǎn)變?yōu)閷?duì)應(yīng)的烯胺,如果含-活潑氫的羰

2、基化合物是普通的醛、酮，在醇鈉作用下與-鹵代酸酯反應(yīng)時(shí)得到的是、-環(huán)氧酸酯，即發(fā)生Darzens反應(yīng)。例如：,設(shè)計(jì) 的合成路線,分析：,合成：,6、1，5 二羰基化合物 含有活潑氫的化合物與、-不飽和化合物發(fā)生Michael加成反應(yīng)是合成1，5-二羰基化合物的重要反應(yīng)，故1，5-二羰基化合物常用下述切斷法：,分析,設(shè)計(jì) 的合成路線,合成,設(shè)計(jì) 的合成路線,分析,合成,7、1,6-二羰基化合物,設(shè)計(jì): 的合成路線,分析:,1，6-二羰基化合物可由環(huán)己烯或其衍生物氧化而 得，故常作下述逆推：,合成路線分析：,某些環(huán)己烯衍生物可用Diels-Alder反應(yīng)得到；環(huán)己二烯衍生物也可用Birch 還原法

3、將苯部分還原而制得。,設(shè)計(jì) 的合成路線,分析,合成,合成中最重要的反應(yīng)是Diels-Alder 反應(yīng),在環(huán)的雙鍵的對(duì)面一側(cè)上帶有一個(gè)吸電子基團(tuán)的環(huán)己烯可進(jìn)行下述切斷：,8、周環(huán)反應(yīng),分析：首先切斷、-不飽和酸，這樣就出現(xiàn)了一個(gè) 顯而易見(jiàn)的Diels-Alder切斷,設(shè)計(jì) 的合成路線,合成路線：,9、雜環(huán)化合物 分子內(nèi)反應(yīng)比分子間反應(yīng)既快又完全。因 此，當(dāng)我們希望構(gòu)成一個(gè)環(huán)內(nèi)的C-N鍵時(shí)， 不再需要采取任何特殊的預(yù)防措施，利用 氮親核試劑就可以。例如，化合物 可采用下述方法進(jìn)行切斷 把CH3NH2和-溴代酯混合起來(lái)，經(jīng)過(guò)一步反應(yīng)就能生成雜環(huán),設(shè)計(jì) 的合成路線。 分析：同時(shí)切斷兩個(gè)C-N鍵，再變成

4、熟悉的 1，5二羰基化合無(wú) 物，再進(jìn)行切斷 斷,合成路線：,10、含三元、四元環(huán)的化合物 1.三元環(huán) （1）設(shè)計(jì) 的合成路線。 分析：三元環(huán)容易形成，但頗不穩(wěn)定。雖然某些常規(guī)制法是可行的，但相當(dāng)反復(fù)無(wú)常。亦已證明，對(duì)于環(huán)丙基酮采取較好的切斷方法：,合成,（2）設(shè)計(jì) 的合成路線。 分析：應(yīng)考慮三元環(huán)的兩種可供選擇的切斷,因?yàn)樨?fù)離子進(jìn)攻的目標(biāo)是環(huán)氧化物中取代基較少的碳原子，故能制得的是B而不是A。因此，可繼續(xù)進(jìn)行切斷。,合成,2.四元環(huán) 用于四元環(huán)的最重要的切斷，相當(dāng)于烯烴的光化學(xué)2+2環(huán)加成反應(yīng),設(shè)計(jì),的合成路線。,分析,A很易制得，但B的合成就不那么簡(jiǎn)單，而且已證明，最好不要從一元醇，而是從二元醇來(lái)制備它