GB 14883.4-2016 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中放射性物質(zhì)钷-147的測定

中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)

GB14883.4—2016

食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)

食品中放射性物質(zhì)钷

-147的測定

2016-08-31發(fā)布2016-09-20實施

中華人民共和國

國家衛(wèi)生和計劃生育委員會

發(fā)布

GB14883.4—2016

Ⅰ

前言

本標(biāo)準(zhǔn)代替GB14883.4—1994《食品中放射性物質(zhì)檢驗钷-147的測定》。

本標(biāo)準(zhǔn)與GB14883.

4—1994相比,主要變化如下:

———標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為“食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中放射性物質(zhì)钷-147的測定”;

———按照食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)的格式對文本進行了調(diào)整;

———刪除附錄A,將原附錄A內(nèi)容放置于正文相應(yīng)條款中。

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食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)

食品中放射性物質(zhì)钷-147的測定

1范圍

本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類食品中钷-147(

147Pm)的測定。

2原理

以釹和釤作為147Pm的載體,食品灰用硝酸和過氧化氫浸取,钷和其他稀土元素以草酸鹽形式沉

淀,然后吸附在涂有二-(2-乙基己基)磷酸的聚三氟氯乙烯(簡稱HDEHP-Kel-F)柱上。用紙上色層法

將147Pm與其他稀土元素分離。用低本底β測量儀測量147Pm的β放射性。

3試劑和材料

除非另有說明,本方法所用試劑均為分析純,水為GB/T6682規(guī)定的一級水。

3.1試劑

3.1.1二-(2-乙基己基)磷酸(C16H35O4P):又名磷酸雙異辛酯,化學(xué)純。

3.1.2正庚烷(C7H16)。

3.1.3鹽酸羥胺(NH2OH·HCl)。

3.1.4無水乙酸鈉(C2H3NaO2)。

3.1.5鈾試劑Ⅲ(C22H18As2N4O14S2)。

3.1.6一氯乙酸(C2H3ClO2)。

3.1.7鈾試劑Ⅰ(C16H11AsN2Na2O11S2)。

3.1.8硫氰酸銨(NH4SCN)。

3.1.9丁酮(C4H8O)。

3.1.10無水乙醇(C2H6O)。

3.1.11六次甲基四胺(C6H12N4)。

3.1.12硝酸(HNO3)。

3.1.13磺基水楊酸(C7H6O6S·2H2O)。

3.1.14抗壞血酸(C6H8O6)。

3.1.152,4二硝基酚(C6H4N2O5)。

3.2試劑配制

3.2.1鹽酸羥胺-乙酸鈉緩沖液:向1L水中加入10g鹽酸羥胺和

9g

無水乙酸鈉,用硝酸調(diào)節(jié)溶液

pH

至1.

5。

3.2.2一氯乙酸緩沖液-鈾試劑Ⅲ混合液:將1.00g鈾試劑Ⅲ溶于120mL1mol

/L氫氧化鈉溶液中。

以500mL水溶解100g一氯乙酸,將兩者混合,用水稀釋至1L。

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3.2.3淋洗液:加2.5g硫氰酸銨于300mL丁酮中,溶解后加入4mL水,不斷攪拌下加入3mL濃硝

酸。取上清液使用。

3.2.4鈾試劑Ⅰ顯層劑:稱取0.10g鈾試劑Ⅰ,溶于35mL飽和六次甲基四胺水溶液,以無水乙醇稀釋

至100mL,混勻、澄清、過濾。使用時盛于容積約150mL的噴霧器中。

3.3標(biāo)準(zhǔn)品

147Pm標(biāo)準(zhǔn)溶液:放射性強度約為1×103

衰變/(min·mL)。

3.4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

釹、釤標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取光譜純的氧化釹(Nd

2O3)和氧化釤(Sm2O3)各1.0000g,溶于少量濃硝

酸,用0.

5mol

/L硝酸配制成1L,此溶液為每毫升含Nd

2O3和Sm2O3各1.0mg的標(biāo)準(zhǔn)儲備液。用移

液管準(zhǔn)確移取10.

0mL標(biāo)準(zhǔn)儲備液,用0.5mol

/L硝酸稀釋至100mL。此溶液為每毫升含Nd

2O3和

Sm2O3各100μg的標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4儀器和設(shè)備

4.1色層柱:稱取3g粒徑為180μm~250μm的聚三氟氯乙烯粉,放入烘干的小燒杯中。加入6mL

25%二-(2-乙基己基)磷酸-正庚烷溶液,充分混勻后放置24h,放入80℃~90℃烘箱烘干。用

0.1mol

/L硝酸裝入下端填有玻璃棉的25mL酸式滴定管中,床高13cm~14cm,床的上面用少量玻

璃棉填充。使用前用20mLpH1.

5的鹽酸羥胺-乙酸鈉緩沖溶液以1mL/min的流速過柱。

4.2紙色層分離管:內(nèi)徑20cm、高100cm的玻璃圓筒,筒內(nèi)用玻璃三角架承托一個大玻璃培養(yǎng)皿盛

放淋洗液。培養(yǎng)皿上放一個玻璃棒制的三角形框架供支持色層紙條用。分離筒上口用帶孔的真空干燥

器蓋密封,蓋上圓孔用帶有一個分液漏斗的橡皮塞塞緊,分液漏斗供加入淋洗液用。為使整個筒內(nèi)被淋

洗液“蒸汽”所飽和,需在筒內(nèi)懸掛幾條浸有淋洗液的色層紙條。

4.3色層紙條:用中速色層紙剪成長60cm、寬7.5cm的長條。浸入15%硝酸銨后,立即取出晾干備

用。在距紙端6cm處折疊以便掛靠在三角形框架上。在距紙端7.

5cm、距邊緣1.5cm處用鉛筆輕輕

劃線,作為涂層析液的標(biāo)線。距紙端1cm處有兩個小孔供穿掛玻璃鉤加重用(見圖1)。

圖1色層紙

4.4分光光度計。

4.5低本底β射線測量儀:用流氣式正比計數(shù)器(本底計數(shù)率不大于3計數(shù)/min)或其他適于147Pm低

能β射線測量儀器(如低本底β液體閃爍計數(shù)器)。

5分析步驟

5.1工作曲線的繪制

以微量移液器分別移取0mL、

0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL釹、釤標(biāo)準(zhǔn)溶液(3.4)入

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3

6只比色管。各加入1滴6mol

/L硝酸,用水稀釋至10mL。以下按照5.

5.2的步驟測量吸光度。以計

算機處理或在坐標(biāo)紙上做出吸光度-釹、釤含量工作曲線。

5.2計數(shù)效率的測定

在5個50mL燒杯中加入不同量的147Pm標(biāo)準(zhǔn)溶液(200衰變/min~1500衰變/min),各加入

0.5mL釹、釤標(biāo)準(zhǔn)溶液。按照5.4.13在樣品分析相同條件下制源和進行β放射性測量。以計算機處理

或在坐標(biāo)紙上作出β計數(shù)率與樣品實際放射性活度的對畫圖,該直線的斜率即為147Pm的計數(shù)效率。

5.3采樣和預(yù)處理

采樣和預(yù)處理按GB14883.

1規(guī)定進行。

5.4樣品制備和測定

5.4.1稱取5g~10g(精確至0.001g)食品灰于150mL瓷坩堝,準(zhǔn)確加入釹、釤標(biāo)準(zhǔn)溶液各1.0mL。

用水潤濕灰樣后加5mL~10mL硝酸和3mL過氧化氫,沙浴上蒸干,在馬弗爐中600℃灰化30min。

5.4.2冷卻至室溫,加入50mL硝酸,蓋上表面皿加熱煮沸,滴入5mL過氧化氫,再加熱15min。離

心,上清液傾入200mL燒杯中。殘渣再用40mL硝酸和3mL過氧化氫加熱浸取,離心。用20mL水

洗殘渣,離心。合并上清液,棄去殘渣。

5.4.3向上清液中加入4g~6g草酸(對含鈣量少的食品,如發(fā)現(xiàn)草酸鹽沉淀太少,可加入適當(dāng)鈣載

體)。用氨水調(diào)溶液

pH

至1.

5,水浴加熱20min,冷卻,過濾。沉淀連同濾紙轉(zhuǎn)入100mL瓷坩堝。炭

化后在600℃高溫爐中灼燒1h。

5.4.4冷卻至室溫,加入30mL硝酸,加熱至沸。滴入2mL~3mL過氧化氫,繼續(xù)加熱15min,過濾。

依次用10mL硝酸和水洗滌。棄去不溶物,收集濾液于150mL燒杯中。

5.4.5向濾液中加入500mg鹽酸羥胺和450mg無水乙酸鈉,用氨水調(diào)節(jié)溶液

pH

至1.

5。

5.4.6將溶液以2mL/min的流速通過色層柱(4.1),用20mLpH1.5的鹽酸羥胺-乙酸鈉緩沖溶液洗

滌色層柱,棄去流出液。用40mL2mol/L硝酸以1mL/min流速洗脫稀土元素。流出液收集于

100mL燒杯中。

5.4.7用氨水調(diào)節(jié)溶液

pH

至9~10。加熱至沸,冷卻至室溫。用中速定量濾紙過濾,用pH9~10的

氨性水洗滌。

5.4.8沉淀連同濾紙轉(zhuǎn)入5mL坩堝中。炭化后在高溫爐中600℃灼燒20min。冷卻后滴入10滴硝

酸和2滴過氧化氫,沙浴蒸至近干。冷卻至室溫。

5.4.9滴入3滴0.1mol

/L硝酸,在紅外燈下用毛細管將溶液涂于色層紙的涂液標(biāo)線上。再分別以

2滴和1滴0.1mol

/L硝酸洗滌坩堝,洗滌液亦涂于標(biāo)線上。將紙條上端穿上玻璃鉤加重,放入層析筒

浸泡于盛有淋洗液的大培養(yǎng)皿中。

5.4.10下行層析時間一般為40h~80h(視室溫及筒內(nèi)密閉程度等而定)。

5.4.11取出紙條,晾干。用鈾試劑Ⅰ顯層劑向紙條噴霧,直至顯示藍色斑層為止。

5.4.12剪下釹和釤的兩個藍色斑層,放入15mL坩堝中(坩堝Ⅰ)。剪下釹和釤藍斑之間的紫紅色紙

段,放入另一坩堝(坩堝Ⅱ),加釹、釤標(biāo)準(zhǔn)溶液各0.

5mL,兩個坩堝炭化后轉(zhuǎn)移入高溫爐600℃灼燒

20min。取出冷卻,加1mL硝酸和2滴~3滴過氧化氫,沙浴上蒸至近干,冷卻。

5.4.13用約10mL1mol

/L硝酸和10mL水將坩堝Ⅱ中的內(nèi)容物轉(zhuǎn)移入50mL燒杯。用氨水調(diào)節(jié)

溶液

pH

至9~10,加熱至沸,冷卻至室溫。在墊有中速定量濾紙片(

?20mm)的可拆卸漏斗上抽濾,用

pH9~10的氨性水洗滌。取下紙片,在紅外燈下烘干,用低本底β測量儀測量β放射性。

5.5化學(xué)回收率的測定

5.5.1將坩堝Ⅰ內(nèi)容物用水轉(zhuǎn)移至帶刻度的比色管中,用水稀釋至10mL,搖勻。

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4

5.5.2移取5mL溶液放入容積為25mL比色管中,加入0.2mL10%磺基水楊酸、0.2mL新配制的

1%抗壞血酸和1滴2,4二硝基酚指示劑。用2mol

/L氫氧化鈉溶液中和至黃色,再用0.

5mol

/L鹽酸

中和至無色,用水稀釋至15mL,加入5mL一氯乙酸緩沖液-鈾試劑Ⅲ混合液。用水稀釋至25mL,搖

勻。盛入1cm比色杯,在分光光度計上(

λ=665nm)測量吸光度。

5.5.3在工作曲線上查出釹、釤回收的微克數(shù),除以釹、釤的加入量,即為147Pm的化學(xué)回收率。

6分析結(jié)果的表述

食品中147Pm放射性活度濃度按式(1)計算:

A=

NM

60WERe

-λt

……(1)

式中:

A———食品中147Pm放射性活度濃度,單位為貝可每千克(

Bq

/

kg

);

N———樣品的凈