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文檔簡(jiǎn)介

1、磷肥產(chǎn)業(yè)及副產(chǎn)品氟產(chǎn)品簡(jiǎn)介,王乃芝2012年12月,磷肥、磷肥全稱(chēng)“化肥”,是以磷為主要營(yíng)養(yǎng)素的肥料。生產(chǎn)磷肥的原料是磷礦石,氟磷酸鈣(Ca5F(PO4)3)磷肥的生產(chǎn)方法主要分為濕磷肥(酸性磷肥)、熱工藝磷肥兩類(lèi)。酸性磷肥通常統(tǒng)稱(chēng)為用硫酸、磷酸、鹽酸等無(wú)機(jī)酸分解磷礦制成的磷肥。主要品種為普通過(guò)磷酸鈣,簡(jiǎn)單過(guò)磷酸鈣或鈣。重磷酸鈣,簡(jiǎn)單重鈣;富含過(guò)磷酸鈣、磷酸氫鈣和氨過(guò)磷酸鈣。熱磷肥是將磷礦石與成分混合進(jìn)行高溫加工,可以被作物吸收的磷酸鹽或含磷玻璃體物質(zhì),統(tǒng)稱(chēng)為熱磷肥。熔液和燒結(jié)法、鈣鎂磷肥、脫氟磷肥、燒結(jié)鈣鈉磷肥、鋼渣磷肥等兩種方式生產(chǎn)熱磷肥。濕磷肥,主要反應(yīng):2c a5(po4)3f 7h2

2、so 4 3h2o3ca(h2po 4)2h2o 7 caso 4 2hfca5(po4)3f 7h3po 4 5h2o 熱磷肥,熱法磷肥在高溫下(1000 以上)添加(或不添加)特定成分分解成磷礦的磷肥。 這種肥料都是水溶性緩釋肥,但如果長(zhǎng)期持續(xù),肥料很難固定在土壤中或流失。熔體和燒結(jié)法包括鈣鎂磷肥、脫氟磷肥、燒結(jié)鈣鈉磷肥、部分磷酸鈣、鋼渣磷肥等。鈣鎂磷肥,也稱(chēng)為熔融鎂磷肥,是包含磷酸根的硅鋁酸鹽玻璃體的微堿性肥料。以磷礦為原料,在高于1400 的溫度下加入熔體,然后在水中快速冷卻、烘干、磨薄后得到的玻璃狀粉末肥料。鈣鎂磷肥生產(chǎn)的主要原料是磷礦和通量(如白云石CaCO3MgCO3、硅石SiO

3、2、蛇紋石3 MgO2SiO22H2O等)以及焦炭、煤、重油等燃料。鈣鎂磷肥反應(yīng),高爐有足夠的水蒸氣和SiO2時(shí):2 caf(po4)3 SiO 2 H2O=3ca 3(po4)2 casio 3 2 HF水蒸氣不足時(shí):2 caf (po4) 3 SiO 2=磷肥工業(yè)中可能產(chǎn)生大量含氟尾氣(SiF4 HF),如果不處理,對(duì)人體及自然環(huán)境有很大的危害。因此,用好的磷化工生產(chǎn)的第二次氟生產(chǎn)院是紫發(fā)行公司的首要戰(zhàn)略。氟產(chǎn)物:氟硅酸鹽:主要是氟硅酸鈉(Na2SiF6)。氟化物:氟化鋁(AlF3)、氟化鈉(NaF)、氟化鉀(KF)、氟化銨(NH4F)、氟化氫銨(NH4HF2)、HF 冰晶石磷肥企業(yè)通常與

4、洗滌劑一起吸收含氟尾氣,制造氟硅酸鹽,進(jìn)一步加工。在氟硅酸銨途徑上,也用氟化銨、氨、水三級(jí)吸收制取氟化銨,進(jìn)行進(jìn)一步加工。氟化銨途徑、氟硅酸鈉(Na2SiF6)、氟硅酸鈉中生產(chǎn)最多的產(chǎn)品。用途:木材工業(yè)作為防腐劑;用作玻璃和搪瓷的乳白色劑;天然膠乳產(chǎn)品中用作絮凝劑、電鍍鋅、鎳、鐵三元涂層中的添加劑,也用作塑料填充物。此外,還用于藥劑和飲用水的氟化處理和制造人工冰晶石的氟化鈉。生產(chǎn)方法:氟硅酸鈉主要生成氯化鈉-氟硅酸鈉,但工藝總是產(chǎn)生大量的計(jì)算廢水。H2sif 6 NaCl na 2 SIF 6 2 HCl,氟化鋁(AlF3),不溶于水。主要用于精煉鋁生產(chǎn),減少熔點(diǎn),提高電解質(zhì)的導(dǎo)電性,在氟化鹽

5、中使用最多。氟硅酸鹽路徑氟化銨途徑、氟化鈉(NaF)、氟化鈉在水中略微溶解,溫度升高對(duì)溶解度影響不大,0 溶于4%,100 溶于5%。水溶液呈弱堿性。制造其他氟化物的原料;也用于農(nóng)業(yè)殺蟲(chóng)殺菌劑。木材防腐劑、水處理劑、沸騰鋼制成的添加劑、輕金屬氟鹽處理劑、冶煉精煉和保護(hù)層,在核酸業(yè)用作吸附劑。氟硅酸途徑2n a2 co 3 na 2 SIF 6 6 NaF 2 CO2 SiO2該工藝是目前國(guó)內(nèi)氟化鈉生產(chǎn)的主要工藝技術(shù)。能耗低,原材料價(jià)格低廉,無(wú)污染,生產(chǎn)的氟化鈉,產(chǎn)品質(zhì)量?jī)?yōu)秀,雜質(zhì)少,外觀美觀,是制造滿足用戶要求的氟化鈉的理想工藝。氟化鉀(KF),溶于水,溶于氫氟酸和液氨,微溶于酒精和丙酮,水溶

6、液主要用于玻璃片、食品防腐、電鍍??捎米骱附油?、殺蟲(chóng)劑、有機(jī)化合物的氟化劑、催化劑、吸收劑。絡(luò)合滴定掩蔽劑。鉭的微量分析。H2 SIF 62 H2O 2k clk2sif 6 4 KOH6kf SiO 22h2o,氟化銨和氟化銨,氟化銨:溶于冷水,加熱或收到熱水后,分解氨,使其更穩(wěn)定的氟化銨水溶液在蒸發(fā)過(guò)程中釋放氨,使其變成酸性。皮膚有腐蝕性。有毒!氟化銨主要用作玻璃蝕刻劑,防腐劑也是冰晶石生產(chǎn)的中間體。氟化銨:容易溶于水,水溶液強(qiáng)酸性,有氫氟酸的酸味。在熱水中分解,在高溫下升華。能腐蝕玻璃,皮膚有腐蝕性。有毒!氫氟酸主要用作玻璃蝕刻劑、防腐劑等。生產(chǎn)工藝也基本上是h2sif 6 NH36n

7、h4f SiO 2nh4f HFnh4hf 2,氟化氫(HF),氟化氫是現(xiàn)代氟化學(xué)的基礎(chǔ),是制造元素氟、各種氟制冷劑、含氟新材料、無(wú)機(jī)氟鹽、各種有機(jī)氟化物等的最大氟硅酸-硫酸氟硅酸鹽實(shí)際上分解成硫酸。也就是說(shuō),在濃氟硅酸鹽溶液中添加濃硫酸,用氟化氫和四氟硅氣體分解氟硅酸,大部分氟化氫被硫酸吸收。另外,四氯化硅難以吸收,氣體逸出后,用稀氟硅酸溶液吸收白色炭黑和濃氟硅酸,重復(fù)與濃硫酸反應(yīng)的過(guò)程。該方法控制了復(fù)雜的過(guò)程,氟單向轉(zhuǎn)化效率低,材料循環(huán)量大,項(xiàng)目投資大。氟硅酸(HF),2,氟硅酸-人工氟硅酸-硫酸鈣-硫酸a??梢垣@得氟化銨和二氧化硅的氟硅酸,調(diào)節(jié)PH值,有助于二氧化硅分離。其化學(xué)反應(yīng)式為6

8、nh3 h2sif 6 H2O 6nh4f SiO2 B .在濾液中添加石灰或碳酸鈣,產(chǎn)生氟化鈣沉淀物。釋放出的氨的返回系統(tǒng)以氟硅酸鹽生產(chǎn)CaCO 3 2 nh4fCaF2 NH3CO2CO2氟硅酸鹽的成本更高,螢石粉價(jià)格,氟化氫(HF),3,氟化銨與硫酸銨反應(yīng),產(chǎn)生氟化氫和硫酸銨。氟化氫氣體冷凝,蒸餾后成為無(wú)水氟化氫(AHF)產(chǎn)品。硫酸銨的熱分解回到氨和硫酸銨,氨回到氟硅酸脫硅,硫酸銨回到氟化氫反應(yīng)系統(tǒng)。主要化學(xué)反應(yīng)式:NH3 h2sif 6 2h2o=6nh4f SiO 2nh4f NH4=(NH4)2so 4 HF(NH4)2so 4 HFNH4(NH4)2so 4=nh4h so 4

9、NH 3 8853,冰傳統(tǒng)冰晶石制備:磷肥工業(yè)副產(chǎn)品法1,氟化銨-硫酸鋁-硫酸鈉氟硅酸溶液液氨(或碳酸氫銨)中和,主要反應(yīng)方程式為h2sif 6 6nh3 2h2o 6nh4f SiO2 856。將硅膠和氟化銨溶液分離,用稀硫酸將氟化銨溶液的PH值調(diào)節(jié)為5.0 5.5,放入冰晶石合成罐中。在合成罐中加入95%硫酸鋁水溶液,加熱到90 ,然后加入硫酸鈉,硫酸鈉超過(guò)約5%,反應(yīng)端PH值調(diào)節(jié)到3.0,生成冰晶石和硫酸銨溶液。主要反應(yīng)方程式為12 NH 4f Al2(SO4)3 3n a2 so 42n a3 al F6 6(NH4)2so 4離心法去除硫酸銨母液,清洗固體物,然后在200 550 氣流干燥,獲得冰晶石產(chǎn)品。硫酸銨母液經(jīng)蒸發(fā)、凍結(jié)、結(jié)晶出硫酸銨產(chǎn)品,其余母液返回轉(zhuǎn)爐工藝。冰晶石(Na3AlF6)、冰晶石(Na3AlF)、2,氟化銨-氫氧化鈉-氫氧化鈉-氫氧化鋁利用磷肥工業(yè)生產(chǎn)用磷肥回收的含氟廢氣,用10-25%氟硅酸鹽溶液吸收,然后用液氨(或碳酸氫銨)主要反應(yīng)方程式為:h2sif 6 n H3 H2O 6nh4f SiO2 4h2o用氟化銨和氫氧化鈉、氫氧化鋁生產(chǎn)冰晶石:al(oh)3 NaOH 6 nh4fna 3 alf 6 6n H3 H2O從固體液中分離并清洗固體物,然后2000氨可以通過(guò)除氨裝置將多余的水排出污水處理廠,也可以直接返回氟硅酸鹽吸收工藝

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